Условие равновесия и уравнение Клапейрона—Клаузиуса

Основным уравнением, характеризующим фазовые переходы первого рода, является дифференциальное уравнение Клапейрона— Клаузиуса. Это уравнение получается из условия равенства химических потенциалов при равновесии двух фаз [c.235]

Раздел 3 — Неравновесные состояния условия равновесия и их применение (возрастание энтропии при необратимом адиабатическом переходе из одного равновесного состояния в другое определение энтропии неравновесных состояний определение свободной энергии для равновесного состояния изменение энтропии при необратимых процессах изменение свободной энергии при необратимых процессах условия равновесия системы замечания, связанные с уточнением физического смысла законов термодинамики фаза условие устойчивости системы, состоящей из одной фазы фазовые превращения фазовые превращения первого рода уравнение Клапейрона — Клаузиуса равновесие трех фаз поверхность термодинамического потенциала критическая точка поверхностная энергия и поверхностное натяжение роль поверхностного натяжения при образовании [c.364]

Основным- уравнением, характеризующим фазовые переходы первого рода, является уравнение Клапейрона-Клаузиуса, которое легко получить из условия равенства химических потенциалов Бри равновесии двух фаз [c.209]

Чтобы получить дифференциальное уравнение кривой фазового равновесия р = р в) в этом случае (уравнение Клапейрона—Клаузиуса в правой части имеет неопределенность As/Av = 0/0), рассмотрим на этой кривой две близкие точки (р, в) и (р + dp,0 + du). Так как при движении вдоль р = р в) условия As = О, Av = О сохраняются, то [c.118]

Изменение темп-ры фазового перехода (кипения, плавления и др.) при бесконечно малом изменении давления Определяется Клапейрона—Клаузиуса уравнением. Графики, изображающие зависимость одних термодинамич. переменных от других в условиях Ф. р., наз. линиями (поверхностями) равновесия, а их совокупность — диаграммой состояния. Линия Ф. р. может либо пересечься С др. линией равновесия (тройная точка), либо закончиться критической точкой. [c.269]

Чтобы получить дифференциальное уравнение кривой фазового равновесия р=р(0) в этом случае (уравненпе Клапейрона—Клаузиуса в правой части имеет неопределенность Дз/Ди=0/0), рассмотрим на этой кривой две близкие точки (р, 0) и р + с1р, 0 + -1- 0). Так как при движении вдоль р=р(0) условия Д5=0, Av= =0 сохраняются, то [c.139]

Если паровая фаза чистой жидкости находится в равновесии с жидкой фазой, то условие равенства химических потенциалов, температуры и давления для обеих фаз приводит к уравнению Клаузиуса—Клапейрона [c.170]

Зависимость 1 Т) может быть вычислена, если известны уравнения состояния фаз (3.1.12) для давления и линия насыщения Ps T). Если продифференщ1ровать условие равенства термодинамических потенциалов фаз на линии равновесия двух фаз Ps(T), то, учитывая (1.10.26) и (1.10.27), получим известное уравнение Клапейрона — Клаузиуса (1.3.76) [c.250]

Таким образом, зависимость Ps T) и уравнения состояния фаз (3.1.8), (3.1.12) не являются независнмымн и с учетом следствия из уравнения Клапейрона — Клаузиуса (3.1.15) должны, в соответствии с (3.1.13), удовлетворять условию Uo2—Uoi = = onst. Следует иметь в виду, что примеси могут влиять на положение линии равновесия фаз Ps T). [c.251]

Вначале попытаемся получить общий вид искомых зависимостей,, не прибегая к 1кэким-либо упрощающим предположениям о хара ктере раствора в жидкой и паровой фазах. С этой целью, так же как это делалось в гл. 2 при выводе уравнения Клапейрона — Клаузиуса, продифференцируем уравнения (10-1), имея ib виду, что для сохранения условий равновесия при измененных параметрах дифференциалы потенциалов должны быть соответственно равны друг другу. [c.185]

Устойчивому состоянию системы при заданных Г и Р соответствует минимум Гиббса энергии систе.мы G. Из этою условия вытекают ур-ния равновесия, определяющие границы фаз на Д. с. Ур-ние фазового равновесия однокомпонентного вещества выражается равенством мольных энергий Гиббса этих фаз в дифференц. форме — это Клапейрона—Клаузиуса уравнение. Ур-ния равновесия мкогокомпонент1юй системы сводятся к равенству хим. потенциалов каждого компонента г во всех фазах / [c.610]

С. д. является геометрич. отображением равновесия фаз, вытекающего из условия равповесия термодинамического — минимума изобарно-изотермного термодинамического потенциала С. Поэтому С. д. может быть построена теоретически, если известна зависимость С от Т, р и XI для каждой фазы. Для 1-компо-неитного вещества ур-ния кривых равновесия двух фаз, полученные из условия минимума С, наз. Клапейрона— Клаузиуса уравнениями. Из условия минимума С вы текает равенство хи.нических потенциалов компонента г во всех фазах, находящихся в равновесии. Из этих равенств могут быть получены аналитич. зависимости составов сосуществующих фаз от Тир. [c.590]

Позднее было сделано много тщательных измерений по установлению диаграммы энтропии и диаграммы состояния жидкого гелия, которые будут подробно рассмотрены ниже. Проведенные работы не содержат каких-либо новых открытий, однако они подчеркивают значение условий фазового равновесия при низких температурах между жидким и твердым гелием. Согласно третьему закону термодинамики, энтропия жидкой фазы, так же как и твердой, при абсолютном нуле должна обращаться в нуль. Х-аномалия в теплоемкости указывает на очень быстрое убывание энтропии в интервале нескольких тысячных градуса ниже Х-точки. Независимо от того, каким путем устанавливается упорядочение в этой области (что само по себе является чрезвычайно интересным вопросом), убывание энтропии должно сказаться на форме кривой плавления. Изменение давления плавления с температурой, согласно уравнению Клаузиуса — Клапейрона, равно отношению изменения энтропии к изменению объема. При исчезновении разности энтропий между жидкой и твердой фазами это отиошепие обращается в нуль. Поэтому, как было указано Симоном [13], изменение в наклоне кривой плавления тесно связано с явлением Х-иерехода, так как при этих температурах энтропия жидкости падает до значений, близких к энтропии твердой фазы. [c.788]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...