Комбинационные полосы неразрешенные

Колебательный статистический вес g 532 Комбинационное рассеяние 264, 275 Комбинационные линии отношение интенсивностей стоксовых и антистоксовых линий 271 поляризация и деполяризация 268, 269 Комбинационные полосы 271 неразрешенные 427, 473, 521 [c.602]

Комбинационные частоты 269, 271 Контур неразрешенных полос как индикатор типа полос 416,473, 514 Контурные линии, представление потенциальных поверхностей 220 Координаты симметрии в системе валентных сил 164 Координаты смещения,отношение к нормальным координатам 81. 83, 86, 87, 95, 160, 183 Кориолисово взаимодействие в асимметричных волчках 495 в линейных молекулах 400 в симметричных волчках 429. 435, 463 в тетраэдрических молекулах 475, 480 доля во вращательной постоянной а 401 как причина появления запрещенных колебательных переходов 486 как причина снятия вырождения 433.435 как причина удвоения / 404 правила отбора 404, 443, 475, 479, 486, 495 Кориолисово расщепление влияние на структуру полосы 457, 469, 472,481, 486 [c.603]

Неразрешенные полосы. В случае тяжелых молекул очень часто разрешить структуру полос бывает невозможно. Заключение о природе верхнего состояния иногда можно тем не менее сделать и по неразрешенным полосам, если строение молекулы в основном состоянии известно из микроволновых, инфракрасных спектров или спектров комбинационного рассеяния. Метро-полис [8331 довольно подробно исследовал контуры полос, которые должны быть у молекул типа почти симметричного вытянутого волчка. В частности, он рассмотрел вопрос об оттенении /(Г-структуры и /-структуры, а также [c.260]

S YI О слишком слабы, чтобы быть обнаруженными даже в качестве неразрешенных максимумов. Это одновременно объясняет тот факт, что комбинационные полосы обычно по виду столь похожи на линии. Однако Багавантам и Рао [150], [151] нашли в газообразном H. слабую широкую двойную [c.427]

Неразрешенные комбинационные полосы. До сих пор в спектрах комбинационного рассеяния не разрешена структура ни одной из вращательноколебательных полос асимметричного волчка. Однако, исходя из вышеприведенных правил отбора, можно сделать несколько замечаний о структуре этих неразрешенных полос. [c.521]

Поэтому линии ветви Q, как правило, не совпадают с началом полосы. Находятся ли эти линии сравнительно близко друг к другу, образуя центральный максимум, зависит от асимметрии молекулы и от того, какой из матричных элементов [ д г]" или отличен от нуля. Как можно видеть из сравнения правил отбора (4,109) — (4,111) с [4,97] — [4,99], возможные вращательные переходы для трех случаев [а ,]" " г/ О, [а г]" Ф 0> совпадают с возможными переходами в инфракрасных полосах типа С, В и А соответственно (см. фиг. 160, 154 и 149) с той разнице , что дополнительно появляются и переходы ДУ= 2. Так как последние переходы дают, как правило, линии, более удаленные от начала, то при рассмотрении контура комбинационной полосы можно применить те же соображения, что и при анализе неразрешенных инфракрасных полос. В частности, комбинационные полосы [ лг]" 9 будут иметь центральный минимум. Но и другие неполносимметричные полосы, как правило, также не будут иметь резкого центрального максимума и в отличие от полносимметричных полос будут более или менее широкими. [c.521]

Фиг. 174. Распределение интенсивности в неразрешенной вращательной комбинационной полосе СОг при 15 и 60 атм (согласно Вейлеру [914]).

В табл. 119 приведены наблюденные комбинационные и инфракрасные частоты вплоть до 3400 см . Некоторые инфракрасные полосы с более высокими частотами были наблюдены Б толоме [119] и Ву и Баркером [965], две инфракрасные полосы в фотографической области спектра — Генсвейном и Мекке [346]. Восемь валентных частот С— Н должны лежать в области 2700-3100 см , частоты внешних деформационных колебаний групп СНа и СНз-—в области 1200—900 см , две валентные частоты С—С —-близко к 900 см , деформационная частота цепочки С—-С—С и частота крутильного колебания — ниже 500 см . Дальнейшего успеха в идентификации частот можно достигнуть с помощью правила (имеющего много исключений), что частоты пол-носимметричных колебаний (А ) проявляются в виде наиболее интенсивных комбинационных линий. Далее, следует учитывать, что острый центральный максимум в неразрешенных инфракрасных полосах табл. 119 отмечены буквой О) свидетельствует о том, что дипольный момент перпендикулярен оси, соответствующей наименьшему моменту инерции (см. раздел 4 гл. IV). В данном случае это означает, что дипольный момеит [c.389]

Весьма существенно, что в случае молекул H l, Н О и молекул с меньшими интервалами между вращательными линиями спектр жидкости не является простым видоизменением спектра газа, при котором происходит лишь расширение каждой линии тонкой структуры, вызывающее диффузность полосы. Одновременно происходит и резкое изменение распределения интенсивностей. Так, например, в то время как для газообразного НС1 при обычных давлениях мы имеем инфракрасные полосы с двумя ветвями Р и / отделенными друг от друга нулевым промежутком, а при более высоких давлениях не менее двух максимумов, то в жидком состоянии мы получаем только один сравнительно резкий максимум (во всяком случае не менее резкий, чем максимумы Р vi R в полосах газа). Это иллюстрируется фиг. 173, взятой из работы Веста [918]. Другим примером является этан С Н, , для которого в газовой фазе во многих полосах обнаружено по три максимума, по всем признакам соответствующим ветвям Р, Q к R (см. табл. 123) в то же время в жидком (и твердом) состоянии, а также в растворе в каждой полосе имеется только один значительно более резкий максимум (см. Лебернайт [561], Фокс и Мартин [328]). Аналогично этому, в комбинационном спектре большинства жидкостей мы наблюдаем не просто неразрешенную вращательную структуру с максимумами по обе стороны от несмещенной линии (как для газа при низких давлениях), а непрерывное падение интенсивности по мере удаления от этой линии. Такая картина наблюдается как для жидкости, так и для газа при очень высоких давлениях. На фиг. 174 в качестве иллюстрации приведено полученное ВеНлером [914] [c.562]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...