Химические соединения — Образование — Свободные энергии

При разработке металлотермического процесса следует иметь в виду, что во время восстановления того или иного соединения до металла реакция иногда проходит через промежуточные стадии, например с образованием низших окислов, химическая прочность которых (т. е. свободная энергия образования на 1 г-атом кислорода), как правило, значительно выше, чем химическая прочность высшего окисла. Поэтому при отсутствии данных, характеризующих химическую прочность промежуточных окислов, может произойти ошибка,, если расчет реакции вести по характеристикам химической прочности высшего окисла. [c.84]

ТЕПЛОТЫ И СВОБОДНЫЕ ЭНЕРГИИ ОБРАЗОВАНИЯ ВАЖНЕЙШИХ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.304]

Относительная прочность другого важнейшего для цветной металлургии типа химических соединений — сульфидов определяется сродством металлов к сере. Мерой такого сродства также являются упругость диссоциации сульфидов (рис. 38) и убыль свободной энергии Гиббса образования сульфидов из элементов (рис. 39). Из рис. 38 и 39 следует, что наибольшим сродством к сере при температурах около 1200 °С обладают кальций, марганец, цинк и медь. [c.72]

Наиболее общей характеристикой устойчивости отдельных соединений в жидком металле может служить величина свободной энергии их образования из элементов, Стабильные соединения обладают максимальным отрицательным значением свободной энергии. По общей устойчивости при высоких температурах интересующие нас окислы можно расположить в следующем порядке по убыванию их стойкости двуокись циркония, глинозем, окись магния, кремнезем (рис. 12). Наибольшей химической инертностью обладают два первых окисла, [c.31]

Потенциал образования химических соединений можно рассчитать, если известны термодинамические данные для металла, например, свободная энергия образования соединения. [c.121]

Потенциалы ср° и свободные энергии А f ° образования и ионов железа T ai химических блица 22 соединений [c.128]

Если температура и имеющееся в распоряжении время делают возможной дальнейшую диффузию, то зоны начинают расти и образуются видимые под микроскопом выделения. Когда размеры зоны уже настолько велики (т. е. становятся критическими) для того, чтобы выигрыш в свободной энергии компенсировал энергетические затраты, необходимые для образования поверхности выделения , то происходят разрыв, размежевание решеток матрицы и выделения, т. е. теряется когерентность и образуется карбид или химическое соединение данного состава. Этот процессе в узком смысле этого слова является выделением самостоятельной (второй) фазы. [c.111]

В результате для большинства металлов сближения ювенильных поверхностей достаточно для схватывания. Термодинамически процесс оправдан, так как избыточная энергия свободных поверхностей порядка 1 Дж/м , а энергия больше-угловых межзеренных границ, сопоставимая с энергией переходного межфазного слоя при образовании адгезионного соединения,—10 Дж/м . К благоприятным факторам относится существование ряда двумерных поверхностных химических соединений, не реализуемых в объемной фазе. Естественно, вопрос о химическом составе поверхности должен рассматриваться с учетом упоминавшейся поверхностной сегрегации. Материалы с ковалентным и ионным типом связей имеют [c.16]

Количественной мерой заданных величин служит величина свободной энергии, высвобождающейся при образовании соответствующего соединения чем больше высвобождается энергии, тем прочнее химическая связь. Таким образом, необходимо сравнивать Д2 реакций (1.3) и (1.4). Наряду с термодинамикой важное значение имеет скорость протекания реакции, характеризуемая количеством вещества, прореагировавшего в единицу времени. Скорость процесса пропорциональна числу атомов или молекул, обладающих требуемой [c.8]

Следует, однако, заметить, что снижение свободной энергии, связанное с образованием твердых растворов или химических соединений, не является основной предпосылкой осаждения сплавов молибдена и вольфрама [253]. [c.72]

Несомненно, что возможность соосаждения вольфрама и молибдена с металлами группы железа связана с особенностью их электронного строения. Металлы этой группы имеют незаполненные электронные уровни, выделяются с высоким перенапряжением и обладают каталитическими свойствами, в результате чего снижается перенапряжение при разряде вольфрама и молибдена. Освобождение свободной энергии при образовании твердых растворов или химических соединений играет подчиненную роль. [c.73]

Более точно сродство характеризуется величиной убыли свободной энергии Д/", которой сопровождается образование химического соединения из элементов. [c.175]

Известно, что напряжение разложения различных соединений при сравнимых концентрациях (при активности каждого из соединений, равной единице) зависит от их химической прочности, т. е. от величины свободной энергии, выделяющейся при образовании данного соединения [c.124]

В процессах горения энергия сообщается молекулам в виде энергии теплового движения. Разрыв внутримолекулярных связей приводит к образованию свободных радикалов (—СНз —ОН, =СНа —ОН2 Н— СН >С — 0), обладающих высокой химической активностью. Эти радикалы могут взаимодействовать между собой с образованием новых соединений. [c.64]

При химическом взаимодействии на границе покрытия с субстратом возникают химические связи и образуются новые химические соединения. Считается, что работа адгезии прямо связана со свободными энергиями образования соответствующих соединений. Чем более отрицательна свободная энергия образования соединения А(Зобр в монослое, тем выше работа адгезии. Например, на границе металл — окисел образуются новые связи Ме—О. Поэтому адгезия оксидных (силикатных) расплавов к металлам должна возрастать по мере увеличения свободных энергий образования соответствующих окислов, т. е. сродства металла к кислороду. [c.192]

Механическая связь реализуется в отсутствие какого бы то ни было химического механизма — даже сил Ван-дер-Ваальса — и сводится к механическому сцеплению. Однако отсутствие химической связи существенно снижает прочность композита при поперечном нагружении поэтому в технологии изготовления компози тов механическую связь не считают полезной. Связь путем смачивания и растворения имеет место в композитах, где упрочнитель, не являющийся окислом, смачивается или растворяется матрицей, но не образует с ней соединений. Окисная связь может возникать при смачивании, а также при образовании промежуточных соединений на поверхности раздела. Как правило, металлы, окислы которых обладают малой свободной энергией образования, слабо связываются с окисью алюминия. Однако следы кислорода иль активных элементов усиливают эту связь путем образования промежуточных зон в обоих случаях связь относится к окисному типу. Кроме того, согласно общей классификации, к окисному типу относится связь между окисными пленками матрицы и волокна. [c.35]

Стандартные значения максимальной полезной работы реакций образования химических соединений из элементов. Из свойств максимальной полезной работы Affi следует, что она для изотермических реакций протекающих при неизменности объёма, равна убыли свободной энергии F-U—TS), а для изотермических реакций, протекающих при неизменном давлении, равнд убыли изобарного потенциала Ф = и TS + pv) [c.377]

Поэтому величины А/ могут быть не только определены экспериментально, например путём измерение электродвижущих сил соответствующих гальванически , цепей, но и найдены вычислением убыли изобарного по> тенциала или убыли свободной энергии. Условно принято в качестве нулевых состояний простых вешеств (т. е. элементов в свободном виде) наиболее устойчивое конденсированное состояние (т. е. твёрдое или жидкое) или газообразное состояние при давлении в 1 am. При этом условии максимальная полезная работа А образования химического соединения при 25 (т. е. убыль величины Ф npnp = onst или величины F при z/= onst) может рассматриваться как мера прочности соединения (при т. е. положительный знак максимальной полезной работы образования вещества указывает на то, что вещество-самопроизвольно не будет разлагаться на простые вещества в противном случае такое разложение вполне возможно (конечно, при /=25 ). С другой стороны, величины максимальных полезных работ образования вешеств могут быть использованы для вычисления (путём составления алгебраической их суммы) максимальной полезной работы той или иной реакции, в которой участвуют те или иные вещества. [c.377]

В книге изложены основы термодинамики и связи между различными термодинамическ .ми величинами. Описаны приложения классической и статистической термодинамики к изучению двух- и трехкомпонентных металлических растворов. Дан анализ диаграмм состояния сплавов, изложены экспериментальные методы определения теплот растворения, образования химических соединений и реакций в жидких и твердых металлических сплавах, методы измерения активностей компонентов и свободных энергий твердых и жидких сплавов. [c.4]

Образование устойчивых промежуточных соединений долж- . но сужать область ограниченных твердых растворов. Вероятность образования таких соединений определяется химическим сродством компонентов, принимающих участие в образовании сплавов, и будет тем больше, чем более электроотрицательным окажется один из элементов и электроположительным — другой. Общий прин- цип ограничения растворимости в твердом состоянии при образо-, вании промежуточного соединения иллюстрируется с помощью гипотетических кривых свободной энергии для твердого раствора j и промежуточной фазы, приведенных на фиг. 4. Ширина заштрихованных участков на этой схеме характеризует протяженность областей твердых растворов очевидно, что область твердых растворов сужается с увеличением стабильности промежуточной фазы. Описанный принцип известен под названием эффекта элек- j троотрицателъной валентности. [c.152]

Методами физико-химического анализа (термический, рентгенофазЕшй, микроструктур-ный, химический, определение микротвердости и плотности) впервые исследована диаграмма состояния бинарной системы галлий — сера. Одновременно было проведено термодинамическое исследование указанной системы методом э. д. с. Из зависимости э. д. с.— температура впервые рассчитаны термодинамические функции образования (свободная энергия Гиббса, энтальпии и энтропия) GajSa и aiSs. На основании полученных данных рассчитаны анергии атомизации указанных соединений. [c.184]

Соотношение (9.91) вместе с формулами (9.29) и (9.30) для функций распределения, формулой (9.45) для свободной энергии каждого компонента и спектроскопически определенными атомными и молекулярными константами может быть использовано для определения константы равновесия любой химической реакции, описываемой уравнением типа (9.80). На практике константы равновесия для нескольких из большого числа возможных химических реакций затабулированы, В большей мере затабулированы более удобные и гибкие константы образования различных химических соединений из элементов. Они могут быть использованы для определения констант равновесия многих химиче- [c.349]

Внешние электронные оболочки свободного неионизи-рованного атома иттрия имеют строение 4 15 5 . При образовании химических соединений иттрий отдает три электрона с незаполненных 4 и 5 -оболочек и становится трехвалентным. Энергии образования и гидратации газообразных нонов таковы, что в водных растворах стабильными являются лишь ионы иттрия с зарядом -ЬЗ. [c.5]

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ—межатомное взаимодействие, приводящее к образованию молекул или молекулярных соединений. X. с. отличается от др. межатомных взаимодействий тем, что при её возникновении происходит перестройка электронных оболочек связывающих атомов, X. с. осуществляется либо путём перехода одного или неск. электронов одного атома к другому (ионная, или э л е к -тровалентная, X. с.), либо обобществлением электронов парой (группой) атомов (ковалентная, или гомео-поляркая, X. с.). Устойчивость образующейся системы атомов (молекулы) объясняется тем, что её энергия меньше суммарной энергии свободных атомов разность этих энергий наз. энергией X. с она обычно —200— 1000 кДж/моль (2—10 эВ). [c.405]

Дальнейшее изучение явления привело к обнаружению ряда новых эффектов, связанных со структурными изменениями в поверхностном слое, физико-химическими превращениями в смазочном материале, в частности образованием ПАВ, полимеризацией на фрикционном контакте, образованием комплексных соединений с ионами легирующих элементов. Так, в результате исследований поверхностного слоя медного сплава выдвинуто предпо.пожение о его особом квазиожиженном состоянии, характеризующемся нарушением дальнего порядка в кристаллической решетке металла или сплава в результате изъятия части атомов. Особое структурное состояние данного слоя в отношении распределения в нем плотности вакансий и дислокаций было впоследствии выявлено рентгенографическими исследованиями методом скользящего рентгеновского пучка [114]. С помощью этого метода установлено, что под поверхностью трения медного сплава или меди в глицерине существует слой с минимальной плотностью дислокаций (рис. 2.18). Это снижение гиютности дислокаций объясняется авторами метода действием эффекта Ребиндера, при котором продукты деструкции глицерина, действуя как ПАВ, адсорбируются на поверхности и снижают свободную поверхностную энергию, способствуя выходу дислокаций на поверхность. [c.61]

В случае гомонолярной связи атомы удерживаются в молекулах обменными силами молекулы же связаны друг с другом относительно более слабыми силами типа Ван-дер-Ваальса. К веществам, обладающим подобным строением, относятся обычные газы и жидкости, а также органические вещества. В таких веществах энергия ионизации молекулы всегда значительно превышает ту энергию, которая достаточна для разрушения химической связи. Если в результате воздействия излучения произошла ионизация молекулы, с последующей се нейтрализацией, то при этом молекуле передается такая большая энергия, которая вполне достаточна для разрушения ее связей, и поэтому-очень часто будет происходить развал молекулы на части. Таким образом, все гомополярные вещества весьма сильно подвержены воздействию ионизующих излучений в результате такого воздействия происходит разрушение молекул этого вещества и образование свободных радикалов или атомов. Наблюдаемые эффекты в этом случае зависят от кошсретных свойств этих свободных радикалов, весьма различных для разных веществ или смесей их соединений. [c.226]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...