Эффективные константы скоростей

Эффективная константа скорости будет при этом снижаться с ростом температуры. [c.54]

К. Принятое предположение позволяет заключить, что величины, вычисленные по соотношению (1.80), можно рассматривать в качестве эффективных констант скорости высокотемпературного реакционного пути т. е. [c.62]

В области температур 7>2000°К, как установили Фенимор и Джонс [263], уравнение скорости (2.52) неприменимо. По данным этих авторов, эффективная константа скорости 2-го порядка понижается с ростом концентрации кислорода и при выполнении условия [c.102]

Значение константы скорости реакции (2.38), рассчитанное по выражению (2.35) при Г = 2188°К, равно 1,55- 10 л-моль- сек К К этой величине, как видно из данных таблицы, стремятся значения эффективной константы скорости [c.102]

Под 2 в уравнениях (4.21) будем понимать эффективные константы скорости реагирования, отнесенные к средней концентрации кислорода в пузырях в данном сечении слоя так, что = a S Q. [c.144]

В кинетическом режиме, как указывает В. Н. Кондратьев [70], концентрации активных центров в объеме /г и у поверхности тг практически равны п = щ эффективная константа скорости процесса К и константа скорости реакции К также равны, поэтому суммарная скорость реакции IV описывается зависимостью. [c.52]

Эта формула имеет тот же вид, что и для одной реакции, но эффективная константа скорости обратной реакции кг здесь может зависеть не только от температуры, но и от концентрации компонент, кроме случая кга = кгм- [c.19]

Здесь Рг представляет собой теперь эффективную константу скорости для частного распределения по молекулярным состояниям, а А и пв будут теперь полными плотностями соответственно молекул А и В независимо от того, в каком состоянии они находятся. Обычно экспериментально определяется не величина Рг ( А. в, с, п), а величина Ра- Большое практическое затруднение при интерпретации таких экспериментов заключается в том, что очень часто распределение молекул по внутренним состояниям неизвестно. Когда это распределение равновесное [как в первом из уравнений (6.109)1, эта неопределенность отсутствует и можно вывести соотношения микроскопической обратимости, такие, как (8.21) и (8.30). Для примера, иллюстрировавшегося уравнениями (8.17) и (8.20), вместо (8.21) получаем [c.315]

Эффективные константы скоростей, мин 1. ........ 10 15 20 30 60 100 [c.77]

Эффективная константа скорости третьего порядка окисления N0 кислородом по механизму 20—22 определяется так [c.15]

Первые результаты измерений параметров потока в высокочастотном плазматроне, а также теплового потока к каталитической поверхности и ее температуры в диссоциированном углекислом газе для трех видов покрытий теплозащитных материалов и кварца опубликованы в [23]. Там же определены значения эффективных констант скоростей гетерогенной каталитической рекомбинации атомов кислорода О -ь О = О2 и молекул окиси углерода СО О = СО2 на поверхности рассмотренных покрытий. В [24] влияние этих реакций на химический состав у кварцевой поверхности исследовалось на основе экспериментов в диффузионной трубе. [c.133]

На анализе термограмм основаны количественные методы термографии — определение термодинамических и кинетических характеристик химических процессов и фазовых переходов теплового эффекта, мощности внутренних источников теплоты, констант скоростей эффективного порядка реакции и пр. [c.160]

И ОЛОВО, которые, видимо, не изменяют поведение титана, находясь в твердом растворе. Типичными представителями второй группы являются медь и германий, играющие роль разбавителей, т. е. в их присутствии эффективная концентрация титана уменьшается пропорционально количеству легирующего элемента а твердом растворе. Идеальный разбавитель должен уменьшать константу скорости реакции линейно от 5,2-10 см/с здо нуля при снижении до нуля концентрации титана в сплаве другими словами, удельная константа скорости реакции должна быть равна —0,052-10 (см/с /2)/ат.%. С увеличением в сплаве концентрации алюминия, молибдена или ванадия скорость реакции уменьшается значительно сильнее, чем для разбавителей. Эти элементы образуют третью группу. Из анализа данных табл. 3 следует, что ванадий эффективнее тормозит реакцию взаимодействия в разбавленных растворах, чем в концентрированных. На рис. 16 показано влияние различных типов легирующих элементов на константу скорости реакции при 1033 К. Экспериментальная кривая для сплавов титан — ванадий иллюстрирует влияние концентрации на константу скорости. Из этих результатов были рассчитаны удельные константы скорости реакции, отнесенные к весовым процентам. Они оказались равными для ванадия —0,32-10- , алюминия —0,14-10- , молибдена —0,17-Ю- (см/с 2)/вес.%. [c.113]

Как правило, легирующие элементы снижают константу скорости образования диборида титана, поэтому соответствующим легированием матрицы можно создать специальный сплав, в котором реакция с борным волокном будет заторможена. На графике рис. 24 иллюстрируется влияние некоторых легирующих элементов на константу k при температуре 760° С. Кремний и олово не влияют на константу k медь и германий понижают ее пропорционально их содержанию в твердом растворе. Сложное влияние оказывает молибден, алюминий и ванадий. По степени эффективности снижения константы на первом месте стоит ванадий, причем, как видно,минимальное значение константы достигается в сплаве Ti—40% V. [c.68]

Высокозольные отходы кизеловского угля удается сжигать при более низких температурах, чем электродные отходы, из-за высокого выхода летучих и большой константы скорости реакции. Больше того, в этих экспериментах ставилась задача не только эффективно сжечь отходы, но и впоследствии утилизировать выгружаемую из слоя золу для производства цемента, поэтому для сохранения вяжущих свойств температура слоя не должна была превышать 1200 К. Топливо сжигалось в слое золы высотой Н 400 мм. Характерный размер 6 загружаемых в слой частиц в уравнении (1.4) [c.165]

Эффективная энергия активации скорости поглощения кислорода согласно формуле (18) равна разности сумм энергий активации констант скоростей реакций, входящих в числитель и знаменатель [c.265]

Эффективные константы скорости разложения гидропероксидов полимеров в вакууме [c.255]

Скорость расходования сильного ингибитора при окислении полимеров, содержащих концентрации антиоксидантов выше критической, в основном определяется скоростью непосредственного окисления IH (28) поэтому эффективная константа скорости расходования ингибитора (29) не будет зависеть от природы полимера. Действительно, составляет 1,1 10 " и 1,35-10" с- соответ-стЕенно для полиэтилена и полиизобутилена, что может быть связано с различной растворимостью кислорода в расплаве полимеров. Критическая концентрация ингибитора (29), выше которой выполняется условие стационарности по пероксидным радикалам, зависит от констант скоростей реакций (3) и (27), вероятности выхода ROOH в реакции (3) и образования свободных радикалов при распаде гидропероксида [c.282]

Энергетический барьер 278 Энергетический метод Ритца 120 Энергия изотропной деформации 224 Энергия на раздир 212 Эффективные константы скоростей вулканизации 77 Эффективный модуль 148 Эффект размягчения 145, 146, 150 [c.357]

Изучение кинетики химической деструкции полимерных материалов является чрезвычайно сложной задачей как в экспериментальном плане, так и при вычислении кинетических параметров для отдельных элементарных актов. Поэтому на практике часто определяют не истинную, а эффективную константу скорости деструкции (Кэфф), которая является произведением истинных констант различных стадий процесса деструкции. [c.42]

С использованием методов регрессионного анализа была найдена попарная корреляционная связь между значениями эффективной константы скорости реакции К. (см/сек), величиной линейных деформаций ( ) расширения стандартных образцов из бетона, испытанных в течение 6 месяцев по существувдей методике, показателем "растворимости (ммоль) кремнеземсодержащих пород К<Ю = -0,01088 + 3,756<е, (4) [c.110]

Следует отметить, что для определения эффективных значений кдИ Е вместо значений константы скорости химической реакции можно использовать значение любого параметра, характеризующего макросостояние реагируюдей системы и однозначно связанного с величинами и Е. [c.64]

Для определения энергии активации (эффективной) окисления металла часто используются координаты Аррениуса, выражающие зависимость 1пАх от Т"-, Нетрудно увидеть, что константа скорости окисления металла Ах в координатах Аррениуса выражается наклонной прямой линией, на основе наклона которой можно определить энергию активации. [c.62]

С целью оценки аддитивности эффекта эти величины для разбавленных растворов были использованы при расчете констант скоростей в промышленных сплавах. В табл. 4 приведены результаты расчета констант скоростей для сплавов Ti-6A1-4V и Ti-8Al-lMo-lV с использованием указанных величин для разбавленных растворов. Согласие опытных и рассчитанных величин говорит о правильности предположения об аддитивности. Константы для более концентрированных растворов были подсчитаны из данных по влиянию ванадия (рис. 16), причем неисследованный элемент вначале считали разбавителем, а удельную константу скорости для него принимали равной —0,05-10 (см/с /2)/7о- Оказалось, что эта величина выбрана правильно для железа в сплаве Ti-8V-8Mo-2Fe-3Al, однако для хрома в сплаве Ti-13V-l 1Ст-2,5А1 она несколько занижена, и хром, видимо, эффективнее тормозит реакцию, чем просто разбавитель. С другой стороны, несоответствие между расчетной и экспериментальной константами скорости в сплаве Ti-llMo-5Sn-5Zr свидетельствует о том, что цирконий очень сильно уменьшает скорость. Чтобы получить соответствие для этого сплава, удельная константа скорости для циркония была принята равной —0,27-10- (с1л1сЩ1%. Правильность выбора этой величины подтверждена дальнейшими исследованиями. Ниже будут обсуладаться вопросы, связанные с применением циркония при разработке сплавов, совместимых с борным волок- [c.114]

Механизм второй стадии химической реакции диссоциации N02 и рекомбинации 2N0 -02 значительно сложнее [1.58]. В работе [1.38] показано, что диссоциация N02 достаточно хорошо описывается эффективным уравнением 2N02ч=i 2N0 -02, и приведены новые константы скоростей химической реакции, полученные на основании многочисленных опубликованных работ по кинетике второй стадии реакции. Время установления равновесия второй стадии реакции в зависимости от давления и температуры может изменяться в широких пределах (10-3—10 с). [c.44]

Кинетика изучает скорости и механизм реакций. Скорость химических реакций v определяется изменением концентрации какого-либо из реагентов в единицу времени v — d ldx и пропорциональна концентрации v = k- "-, где —константа скорости реакции С —концентрация п —порядок реакции. В гомогенной однородной среде V зависит от числа эффективных соударений реагирующих частиц в единицу времени и обладающих запасом энергии, равной или превышающей энергию активации Е. Энергия активации Е — это та энергия, которой должны обладать частицы (атомы или молекулы), чтобы при соударении с частицами второго компонента произошел акт химической реакции. Скорость [c.101]

Снижение константы скорости обрыва при переходе к более сольва-тирующему растворителю связано, по всей вероятности, с изменением вязкости реакционной среды, так как с увеличением полярности растворителя в ряду СН3СООН-СН3ОН-СН3ОН+Н2О происходит увеличение эффективного заряда и размера клубков макромолекул. На величину к может оказывать влияние и появление дополнительного электростатического отталкивания при сближении одноименно заряженных макрорадикалов [c.616]

Помимо этого, в таких системах существует возможность гидрофобных взаимодействий, которые способны приводить к появлению меж-цепных ассоциатов типа мицелл. В совокупности, эти факторы приводят к изменению скоростей реакций роста и обрыва цепей, появлению кинетически неоднородных зон в полимеризующейся системе при изменении концентрации мономеров и глубины конверсии и, в результате, затрудняет описание данных систем классическим уравнением сополимеризации с фиксированными значениями констант. Тем не менее, обобщение данных по сополимеризации ионизирующихся и комплексно связанных мономеров [4] позволило вывести уравнение состава сополимера, которое количественно учитывает эффекты диссоциации и комплексообразования. По форме оно аналогично уравнению Майо-Льюиса, но включает вместо истинных активностей мономеров — эффективные константы сополимеризации [c.617]

В случае сополимеризации с МА эффект значительно меньше, так как падение = к /к 2 результате уменьшения / j компенсируется уменьшением константы / jj, характеризующей взаимодействие одноименно поляризованных радикала 1,2-ДМ-5-ВПМС и мономера МА. Возрастание эффективной константы при переходе к более полярным средам объясняется, по-видимому, уменьшением константы скорости / jj взаимодействия одноименно поляризованных радикала МА и [c.618]

Б работе [10] показано, что диссоциация NO2 достаточно хорошо описывается эффективным уравнением 2NO2 2N0 + О2, приводится выражение для константы скорости обратной реакции, полученное на основании многочисленных опубликованных работ по кинетике второй стадии диссоциации. Время установления равновесия по второй стадии реакции диссоциации в зависимости от давления и температуры может быть значительным. Поэтому этот фактор необходимо учитывать при расчете тепловых процессов в элементах установок, протекающих в области параметров второй стадии реакции. [c.19]

Реакции продолжения цепи. Скорость реакции (2) значительно выше скорости реакции (3), и образование пероксидного радикала с заметной скоростью происходит уже при температурах, несколько выше температуры жидЕ ого азота. Образование пероксилного радикала в по-лйме1)ах при температурах —180. .. —90 °С описывается ступенчатой кинетикой, связанной с постепенным размораживанием подвижности макромолекул. При температурах выше комнатной реакция (2) лимитируется диффузией кислорода к макрорадикалу полимера, и оценка константы k- в полипропилене при температуре 25 °С дает значения 5,7.10 моль/(кг.с) с эффективной энергией активации реакции 48 кДж/моль. Значения констант скоростей приведены в табл. 33.1 [3]. [c.251]

Смотреть страницы где упоминается термин Эффективные константы скоростей : [c.83] [c.73] [c.76] [c.90] [c.100] [c.103] [c.142] [c.142] [c.144] [c.459] [c.109] [c.179] [c.56] [c.109] [c.158] [c.134] [c.297] [c.143] [c.254] [c.82]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...