Взаимодействия с растворителем общие

Электронные спектры чистых жидкостей и растворов содержат богатую информацию о межмолекулярных взаимодействиях, которую можно получить, изучая расположение полос поглощения и испускания, их интенсивность, щирину, структуру и форму в зависимости от агрегатного состояния вещества, природы растворителя и температуры. Интерпретация этих закономерностей в настоящее время достаточно широко проводится с учетом вандерваальсовских взаимодействий. Такой подход позволяет наметить общие принципы решения задачи о влиянии среды на спектроскопические свойства молекул, указать пути практического применения этого направления спектроскопии и предложить ряд новых методов определения физико-химических постоянных молекул. [c.80]

Термодинамическое взаимодействие в системе полимер-растворитель можно приближенно оценить по изменению энтальпии системы, применяя концепцию параметров растворимости [30, с. 8—14]. Ниже приведены значения молярных объемом У ол и общих параметров растворимости б для ряда наиболее распростра ненных органических растворителей [c.28]

СВЯЗУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА, минеральные и органич. вещества, употребляемые в смеси с пигментами или сухими красками с целью равномерного распределения и закрепления последних на поверхности тел. В качестве С. в. при-. меняют 1) жидкости высыхающие масла, олифу и т. п., 2) растворы различных твердых тел, имеюшие в большинстве случаев коллоидный характер, например растворы клея в воде, эфиров целлюлозы в органич. растворителях и т. д., 3) суспензии известковое молоко, различные эмульсии и другае составы. Роль С. в. в краске заключается, во-первых, в том, чтобы смочить и окружить тонким слоем каждую частицу сухой краски, во-вторых, в том, чтобы закрепить последнюю возможно более прочно на окрашенной поверхности. Поэтому при употреблении С. в. необходимо прежде всего учитывать его отношение к пигменту и к покрываемой поверхности различные пигменты с одним и тем же С. в. дают краски, к-рыэ отличаются по укрывистости, по различному расходу С. в. и т. д. в нек-рых случаях пигмент вступает со С. в. в химич. взаимодействие, образуя соединения, повышающие прочность красочной пленки с другой стороны, при употреблении одного и того л е пигмента с различными С. в. получаются краски, обладающие неодинаковой стойкостью к атмосферным, химическим и механич. воздействиям и различными защитными свойствами против коррозии, действия микроорганизмов и других факторов. В отношении к покрываемой поверхности (дерево, металл, камень и т. д.) одна и та же краска дает часто пленки, сильно отличающиеся по своим свойствам в зависимости от С. в., материала поверхности и в особенности от того, происходит ли при этом только механич. связь поверхности с краской или образуется химич. соединение, скрепляющее их в один общий красочный слой.—Качество, прочность и другие свойства окрасок, находятся во многих случаях в прямой зависимости от применения того или другого С. в. Выбор С. в. определяется назначением краски, ценой и теми требованиями > к-рые предъявляются к окрашенной поверхности. [c.217]

Легко показать, что для двумерной системы соответствующий показатель степени равен 3/2. Если отвлечься от величины коэффициента С, зависящей от геометрии решетки растворителя и от особенностей взаимодействия между макромолекулярными сегментами, описывающего исключенный объем, то вывод формулы (7.66) можно считать достаточно общим. С точки зрения формальной статистической механики, использованные выше термодинамические соображения показывают, что мы имеем здесь по сути дела приближение среднего поля ( 5.2), аналогичное теории критических явлений Ландау ( 5.11) и уравнению Ван-дер-Ваальса ( 6.2). [c.317]

Рис. 5. Состоящая ив массива неорганических молекул растворителя (цветные), оболочка образуется в растворе вокруг свободного редкоземельного иона (черное), эффективно изолируя его от взаимодействия с растворителем. Молекулы растворителя в данном случае схематически представляются в виде удлиненных алектрических диполей. Лучший из лазерных материалов этого общего типа, открытый до настоящего времени, — раствор трехвалентных ионов неодима (К<1+ ) в оксихлориде селена (веОСЬ).

Важно понимать, что кроме упомянутых сложностей, связанных только с одним типом взаимодействия растворителя с флуорофором, могут возникать еще и другие типы взаимодействий. Более того, скорости общих и специфических взаимодействий с растворителем могут определяться различными молекулярными процессами, благодаря чему их зависимость от времени и температуры может быть различной. Поэтому неудобно использовать единый аппарат для объяснения таких разнородных явлений. Тем не менее спектральные свойства флуорофора, вступающего в реакции, включающие два состояния, служат удобной основой для рассмотрения процессов релаксации растворителя. В качестве введения к настоящей главе читатель может использовать обзор, приведенный в разд. 12.1. [c.224]

Из мгновенных спектров испускания видна также значительная разница во временных диапазонах для специфических и общих взаимодействий с растворителем. Тот факт, что 4-ЛР чувствителен к специфическим взаимодействиям с растпорителом, иллюстрирует рис. 8.12. Для 4-ЛР в толуоле неболь-ише добавки пропанола приводят к бблыним спектральным с/щигам, чем можно было бы ожидать при учете влияния изменений диэлектрической постоянной и показателя преломления растворителя. При добавлении пебольн1ИХ концентраций пропанола полуширина спектров стационарного состояния увели- [c.243]

С положение максимума испускания при экстраполяции к нулевому моменту времени не совпадает с тем, которое можно ожидать в отсутствие релаксации. Для последнего оценка дала величину 428 нм при -196 °С, т.е. при той температуре, когда можно ожидать, что релаксация будет происходить много медленнее испускания. Полученные данные указывают на быструю релаксацию, происходящую за субнаносекундиые времена и приводящую к сдвигу максимума спектра испускания от 430 до 450 нм. Континуальная модель Бахшиева хорошо объясняет наблюдаемые вслед за первоначальной быстрой релаксацией сдвиги спектров во времени. Эти результаты демонстрируют возможность насыщения специфических взаимодействий с растворителем и выделения таким путем более общих взаимодействий. Они также показывают различие в интервалах времени, в течение которых могут проявляться специфические и общие взаимодействия с растворителем. [c.244]

Иа флуоресцентный спектр испускания триптофана влияют как специфические, так и общие взаимодействия с растворителем. Это иллюстрирует рис. 11.5, па котором приведено влияние бутанола иа спектр испускания индола в гчжсапе. В чистом гексане наблюдается структурированный спекар испускания, который является зеркальным отражением перехода индола (( м. рис., 5.7). Добавление с-лодовых количеств полярного растворителя к-бу- [c.349]

Растворимость твердого вещества в жидкости зависит не только от сил межмолекулярного взаимодействия растворителя и растворимого, но и от температуры и теплоты плавления растворяемого вещества. Например, при температуре 25 °С твердый ароматический углеводород фенантрен очень хорошо растворяется в бензоле — его растворимость составляет 20,7 % (мол.). Твердый ароматический углеводород антрацен (изомер фенантрена), наоборот, при 25°С только едва растворим в бензоле — его растворимость составляет 0,81 % (мол,). Для обоих растворимых силы взаимодействия между молекулами растворителя и растворяемого вещества, в принципе, являются одинаковыми. Однако их точки плавления существенно различаются фенантрен плавится при 100 °С, а антрацен — при 217 °С. В общем случае может быть показано, что при прочих постоянных растворимое с более высокой температурой плавления имеет меньшую растворимость. Кроме того, если все другие факторы оказываются постоянными, растворимость будет меньше для вещества с более высокой теплотой плавления. [c.339]

В разбавленных растворах процесс смешивания для каждого растворенного атома можно представить как разрыв связей между одноименными атомами растворителя и образование связей типа атом растворенного ком- понента — атомы растворителя взаимодействием между атомами растворенного компонента при высоких разбавлениях можно пренебречь. Из этого следует, что в общем если en>eij и gjj eij, то должна кривая энтальпии раствора быть асимметрична с более положительной энтальпией на стороне, богатой компонентом /. Потенциалы парного взаимодействия чистых металлов можно оценивать по величине энтальпии сублимации, что должно наблюдаться в довольно большом количестве систем, перечисленных в приложениях XVHI—XXVH, однако здесь имеется много исключений и ясно, что во многих системах следует учитывать и другие факторы. Некоторые из них будут рассмотрены ниже. Наиболее затруднительно определение прочности связи между разноименными атомами. Если она велика (большая отрицательная величина Я ), то асимметрия кривой энтальпии определяется не соотношением между прочностью различного типа связей, а составом с максимальной энергией связи и, следовательно, максимальной отрицательной для жидкого сплава (и это обычно согласуется с картиной для твердого состояния), а не соотношением прочностей различных связей. Если тогда [c.52]

Каких-либо строгих правил относительно того, какой фазе должно быть отдано предпочтение, нет ни для одного типа соединений. Однако в общем случае лучше всего получаются спектры чистых жидкостей или разбавленных растворов, хотя бывают веские причины практического и теоретического порядка, заставляющие выбирать и другие состояния вещества-При исследовании спектров разбавленных растворов в неполярных растворителях почти полностью исключаются межмолекуляр-ные взаимодействия растворенного вещества, хотя некоторые наиболее сильные из их могут все-таки оставаться (см. о водородных связях, стр. 63). Однако при этом иногда появляется ряд новых ограничений в связи с недостаточной растворимостью и поглощением самого растворителя. Кроме того, когда для повышения растворимости необходимо шользоваться полярными растворителями, следует учитывать, что в таких растворах воз-иикает сильное взаимодействие между молекулами растворителя и растворенного вещества. Ни один из растворителей не [c.47]

Для снижения скорости коррозии основного металла при использовании моноцитрата аммония или ЭДТА при pH раствора 3,5—4,0 необходимо применять ингибиторы, например -катапин и каптакс. Это еще более необходимо с точки зрения экономии дорогих и дефицитных реагентов, чтобы полностью использовать их для растворения отложений, и не допускать взаимодействия растворителя с металлом. Ориентировочные подсчеты показывают, что при очистке неингибиро-ванными растворами на растворение металла бесполезно расходуется более половины общего количества реагентов. [c.53]

И в общем майеровском разложении будут фигурировать три различные функции /. Не развивая общего формализма таких разложений для двухкомпонентной системы, будем считать, что термодинамические свойства чистого растворителя — основного компонента системы, нам известны (сосчитаны по какой-либо методике заранее или определены, на термодинамическом уровне). Интересуясь случаем сильно разреженной примеси (среднее расстояние между частицами примеси Значительно больше среднего расстояния между частицами растворителя, и частицы примеси практически всегда разделены молекулами растворителя), пренебрежем учетом взаимодействия ее молекул друг с другом Яц(г ,.,., гдг,), т.е. как и при термодинамическом исследовании проблемы будем полагать отделено взятую примесь идеальным классическим газом, сосредоточив свое внимание на взаимовлиянии примеси и растворителя, обусловленном взаимодействием-Я ). Тогда, используя только одну майеровскую функцию [c.398]

Отметим, что величины спектральных сдвигов, обусловленных специфическими взаимодействиями растворителя и флуорофора, часто превышают соответствующие величины, связанные с общими взаимодействиями. Кроме того, специфические эффекты, как правило, проявляются для флуороф оррв, используемых в биохимических исследованиях. По этим причинам разделение влияния растворителей на такие две категории удобно и информативно. Для количественного описания общих эффектов растворителей будет приведена одна простая теория, в рамках которой специфические эффекты легко оценить как отклонения от нее. [c.196]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...