Взаимодействия с растворителем специфические

Собственно энергии (силы) адгезионно-когезионного взаимодействия с металлом ПИНС в растворителе и сухой пленки являются величинами специфическими для каждой группы продуктов. Они входят в систему предварительного их отбора [c.105]

Неокрашенные тушители оказывают специфическое действие на различные люминесцирующие вещества. Параллельно с падением выхода свечения наблюдается и уменьщение т. Причем часто строго выполняется соотношение (4.11). Следовательно, тушение посторонними примесями также является тушением второго рода. Оно определяется взаимной диффузией взаимодействующих молекул за время их возбужденного состояния т, происходящей вследствие броуновского движения. Поэтому тушение зависит от вязкости исследуемого раствора. Учет всех этих факторов позволяет установить зависимость выхода свечения от концентрации тушителя, температуры и вязкости растворителя. [c.181]

Сравнение с данными опыта соотнощений (3.19), а также их комбинаций уже проведено для большого числа молекул разнообразного строения и широкого набора растворителей различной химической природы. Согласие считается удовлетворительным, если отклонение от линейных зависимостей не превышает 10%. Для растворителей, у которых возможно проявление кроме вандерваальсовских также и специфических взаимодействий, разброс точек более значителен. [c.100]

Использование метода спектральных сдвигов для разделения взаимодействий различных типов. Вандерваальсовские взаимодействия в жидких средах существуют как при наличии, так и при отсутствии специфических связей. Поэтому сдвиги спектральных полос, наблюдаемые экспериментально при фазовых переходах, а также при замене растворителя и обусловленные взаимодействиями различных типов, суммируются с учетом знаков. Для активных (комплексообразующих) растворителей следует ожидать отклонений экспериментальных значений Дv (Л от функций п, (см. формулу 3.19), [c.104]

Для выяснения роли вандерваальсовских и специфических взаимодействий в смещении спектров Беллами предложил следующий способ обработки экспериментальных данных [11]. Относительные сдвиги Ду/г полосы поглощения одного вещества сопоставляются с величиной (Аг/г)е аналогичного колебания другого вещества, используемого в качестве эталона, в одном и том же наборе растворителей. Если функция Дv/v=F [(Дv/v)e] является линейной и прямая проходит через начало координат под углом 45° к осям, то, по мнению автора, сдвиг полосы определяется исключительно объемными свойствами растворителя. Если наклоны прямых отличны от 45°, изменение частот колебаний в значительной мере определяется свойствами молекул (специфичностью взаимодействия) ). При отсутствии линейной корреляции спектральных сдвигов обоих колебаний взаимодействия определяются исключительно структурными особенностями молекул. На рис. 54 приведены зависимости относительных смещений валентных колебаний связи ХН нескольких соединений в наборе растворителей, построенные по этому методу. Наклоны двух прямых отличны от 45°. Можно предполагать, что для всех трех соединений сдвиги полос поглощения колебания ХН определяются вандерваальсовскими силами. Аналогичные результаты получаются и для других соединений. [c.136]

Но ситуация благоприятна, поскольку благодаря наличию специфических взаимодействий в протонных растворителях может быть обнаружена доступность связанного с макромолекулой зонда для водной фазы. [c.213]

Важно понимать, что кроме упомянутых сложностей, связанных только с одним типом взаимодействия растворителя с флуорофором, могут возникать еще и другие типы взаимодействий. Более того, скорости общих и специфических взаимодействий с растворителем могут определяться различными молекулярными процессами, благодаря чему их зависимость от времени и температуры может быть различной. Поэтому неудобно использовать единый аппарат для объяснения таких разнородных явлений. Тем не менее спектральные свойства флуорофора, вступающего в реакции, включающие два состояния, служат удобной основой для рассмотрения процессов релаксации растворителя. В качестве введения к настоящей главе читатель может использовать обзор, приведенный в разд. 12.1. [c.224]

Из мгновенных спектров испускания видна также значительная разница во временных диапазонах для специфических и общих взаимодействий с растворителем. Тот факт, что 4-ЛР чувствителен к специфическим взаимодействиям с растпорителом, иллюстрирует рис. 8.12. Для 4-ЛР в толуоле неболь-ише добавки пропанола приводят к бблыним спектральным с/щигам, чем можно было бы ожидать при учете влияния изменений диэлектрической постоянной и показателя преломления растворителя. При добавлении пебольн1ИХ концентраций пропанола полуширина спектров стационарного состояния увели- [c.243]

С положение максимума испускания при экстраполяции к нулевому моменту времени не совпадает с тем, которое можно ожидать в отсутствие релаксации. Для последнего оценка дала величину 428 нм при -196 °С, т.е. при той температуре, когда можно ожидать, что релаксация будет происходить много медленнее испускания. Полученные данные указывают на быструю релаксацию, происходящую за субнаносекундиые времена и приводящую к сдвигу максимума спектра испускания от 430 до 450 нм. Континуальная модель Бахшиева хорошо объясняет наблюдаемые вслед за первоначальной быстрой релаксацией сдвиги спектров во времени. Эти результаты демонстрируют возможность насыщения специфических взаимодействий с растворителем и выделения таким путем более общих взаимодействий. Они также показывают различие в интервалах времени, в течение которых могут проявляться специфические и общие взаимодействия с растворителем. [c.244]

Иа флуоресцентный спектр испускания триптофана влияют как специфические, так и общие взаимодействия с растворителем. Это иллюстрирует рис. 11.5, па котором приведено влияние бутанола иа спектр испускания индола в гчжсапе. В чистом гексане наблюдается структурированный спекар испускания, который является зеркальным отражением перехода индола (( м. рис., 5.7). Добавление с-лодовых количеств полярного растворителя к-бу- [c.349]

Зависимость Лу от Л/ приведена на рис. 7.20. Очевидно, что спектральные сдвиги для протонных растворителей (7) несколько больше, чем для апротонных (2). Изменение дипольного момента лучше всего оценивать из тех данных, на которые не оказывают влияния специфические взаимодействия с растворителем. Эти точки пожаться примерно на прямую линию с наклоном [c.447]

Отметим, что величины спектральных сдвигов, обусловленных специфическими взаимодействиями растворителя и флуорофора, часто превышают соответствующие величины, связанные с общими взаимодействиями. Кроме того, специфические эффекты, как правило, проявляются для флуороф оррв, используемых в биохимических исследованиях. По этим причинам разделение влияния растворителей на такие две категории удобно и информативно. Для количественного описания общих эффектов растворителей будет приведена одна простая теория, в рамках которой специфические эффекты легко оценить как отклонения от нее. [c.196]

Как отмечалось выше, колебательная структура спектров испускания 2-АА сильнее размыта в глицерине, чем в м-бутаноле. Эти результаты были объяснены большей вероятностью специфических взаимодействий флуорофора с растворителем в глицерине, где средняя концентрация гидроксильных групп выше. Если это так, то можно ожидать, что спектры 2-АА в спиртах будут зависеть [c.227]

Четвертичные пиридиновые соли. Получают взаимодействием высших и легки х фракций алкилпиридинов с хлорпарафинами. Представляют собой подвижные жидкости темнокоричневого цвета со слабым специфическим запахом, хорош растворимые в воде, полярных растворителях. Некоторые физккЬ-химические свойства ингибиторов приведены ниже [208] [c.134]

В процессе сорбции растворителей полимерами часто наблюдаются резко разграниченные области с различной степенью набухания [1, 2], особенно это характерно для полимеров в стеклообразном состоянии. Это явление обусловлено резкой зависимостью коэффициента диффузии от концентрации диффундирую-ш,его компонента в системе, а также наличием специфического взаимодействия полимера с веществом [2]. В такой системе в процессе сорбции из-за неодинаковой подвижности молекул сорбируемого вещества и сегментов полимера возникают нестационарные напряжения. Эти напряжения иногда очень значительны. Набухшие области полимера испытывают напряжения сжатия из-за соседства более жесткой ненабухшей части. В ненабухшей части полимера действуют растягивающие напряжения. Возникающие внутренние напряжения влияют в свою очередь на кинетику набухания. [c.60]

В работе [ ], выполненной автором совместно с А. В. Иогансеном и Г. Д. Литовченко, было показано, что для наиболее сильных известных инфракрасных полос (с интенсивностью в расчете на 1 связь 10 л моль" см" связь 1) нри переходе от газа к инертным растворам интенсивность сохраняется. Для объяснения сохранения интенсивностей наиболее сильных полос и вместе с тем обычно наблюдаемого существенного относительного возрастания в тех же растворах интенсивностей слабых полос было выдвинуто предположение, что все изменения интенсивностей в растворах могут быть отнесены за счет специфических межмолекулярных взаимодействий вещества и растворителя, причем вклады этих взаимодействий в изменение интенсивностей полос в первом приближении аддитивны,так что А =А - -а. Тогда для данного типа межмолекулярных взаимодействий характеристичными должны быть абсолютные изменения интенсивностей при переходе к растворам, а отношения [c.269]

Четырехокись азота разрушает большинство неметаллических материалов. Специфической особенностью взаимодействия многих органических соединений с N204 является способность к образованию взрывоопасных композиций. Так, большинство органических растворителей в смеси с N204 при тепловом или механическом импульсе способны взрываться. Многие полимерные матери- [c.96]

Смотреть страницы где упоминается термин Взаимодействия с растворителем специфические : [c.198] [c.213] [c.215] [c.224] [c.226] [c.227] [c.237] [c.345] [c.68] [c.53] [c.197] [c.208] [c.210] [c.215] [c.228] [c.351] [c.334] [c.29] [c.133] [c.105] [c.78] [c.194] [c.195] [c.222] [c.470]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...