Рауля

Это соотношение составляет содержание закона Рауля. При этих условиях коэффициент распределения можно вычислить по уравнению (9-45) как отношение давления пара к общему давлению [c.282]

Физические свойства новой системы.— раствора отличаются от свойств растворителя, так как растворенное вещество, образуя с ним комплексы, понижает его активность и, в частности, всегда понижает упругость его пара (Рауль), а это приводит к изменению температуры кристаллизации и температуры кипения. [c.282]

Таблица 8.5. Значения констант закона Рауля для некоторых веществ

Если, по определению, а<1, то i>l и обращается в единицу при а=0, указывая этим отсутствие диссоциации. Увеличение числа частиц в растворе электролитов приводит к тому, что законы Рауля для изменения константных точек растворов и для давления пара над ними требуют поправок [c.288]

Идеальная газовая фаза выполняет, таким образом, функции измерительного прибора, который подобно термометру или барометру приводится в соответствующий контакт с изучаемой фазой. Так как зависимость свойств идеальной фазы от переменных состояния известна заранее, измеряя значение этих переменных н пользуясь условием равенства термодинамических сил при контактных равновесиях, можно найти интенсивные свойства исследуемой фазы. Естественно, вместо газа может использоваться любая другая фаза с известным фундаментальным уравнением. Так, в идеальных растворах при всех концентрациях выполняется закон. Рауля [c.136]

При давлениях, не превышающих 0,3 МПа, когда газовую фазу можно рассматривать как идеальный газ, а жидкую как идеальный раствор, расчет констант K выполняется по комбинированному уравнению Дальтона - Рауля [1,2, 3, 6] [c.91]

Уравнения (14.8) и (14.9) выражают закон Рауля, согласно которому относительное понижение давления насыщенного пара при растворении численно равно концентрации раствора. Эти выражения согласуются с принципом смещения равновесия. В самом деле, при введении в жидкую фазу нелетучего вещества должны происходить такие процессы, которые будут уменьшать эффект растворения нелетучего вещества, а именно часть паровой фазы (состоящая из паров растворителя) перейдет в жидкую фазу, чтобы скомпенсировать увеличение концентрации нелетучего вещества в растворе, результатом чего будет уменьшение давления пара над растворителем. [c.503]

К выводу закона Рауля [c.504]

В конце прошлого века Ф. Рауль, изучая давление пара растворов, пришел к выводу, что в разбавленных растворах давление пара растворителя пропорционально его концентрации [c.28]

Уравнение (2.31) является более общим, чем закон Рауля (2,23). Оно соответствует случаю, когда при выполнении условий идеальности раствора (2.1) —(2.3) не выполняется условие (2.25), т. е. сумма парциальных давлений паров компонентов зависит от состава раствора. [c.34]

Законы Генри (2.45) и Рауля (2.46), как уже отмечалось, представляют собой предельные законы бесконечно разбавленных растворов Хг- О, i 2). Термодинамика не может устано- [c.40]

Смысл законов Генри и Рауля в неидеальных растворах иллюстрируется рис. 2.7. В очень разбавленных растворах при Х [c.40]

Законы Генри и Рауля (или какая-либо другая эмпирическая закономерность) используются при построении термодинамической теории бесконечно разбавленных растворов. При этом один из предельных законов (например, закон Генри или закон Рауля) рассматривается как экспериментальный факт. Тогда остальные закономерности, справедливые для предельно разбавленных растворов, выводятся на основе методов термодинамики. [c.40]

Рис. 2.7. Области применимости законов Генри (I) и Рауля (И) в неидеальных растворах

Интегрируя (2.50), приходим ik закону Рауля (2.46). [c.40]

Закон Рауля для давления пара растворителя З [c.55]

В гл. 2 было показано, что если давление пара растворенного вещества следует закону Генри, то давление пара растворителя подчиняется закону Рауля. Целесообразно вывести закон Рауля, применяя выражение (3.39) для химического потенциала растворителя в бесконечно разбавленном растворе. Используя равенство химических потенциалов растворителя в паровой и жидкой фазах, [c.63]

Бесконечно разбавленные растворы иногда называют идеальными. Следует сразу сказать, что как экспериментальные данные, так и выводы термодинамической теории бесконечно разбавленных растворов показывают ошибочность этой точки зрения. Простейший пример, показывающий различие бесконечно разбавленных растворов и идеальных растворов, следующий в идеальном растворе парциальное давление пара растворенного вещества (компонент 2) при всех концентрациях раствора (в том числе, конечно, и при хт О) следует закону Рауля (2.31) [c.67]

Если положительные отклонения от закона Рауля велики, то в некотором интервале концентраций может происходить расслаивание на две сосуществующие жидкие фазы — 1 и 2. Две жидкие фазы и пар находятся в равновесии. В состоянии равновесия [c.77]

Из сказанного несложно понять, что в растворах с положительными отклонениями от идеальности энтальпия смешения чистых компонентов, как правило, будет положительной, а в растворах с отрицательными отклонениями от идеальности — отрицательной. Таким образом, в рамках изложенных весьма упрощенных представлений знак отклонения от закона Рауля и знак энтальпии смешения должен быть одинаков. Это совпадение нередко наблюдается на опыте. [c.88]

Следует подчеркнуть, что наблюдаемые на опыте отклонения от идеальности обычно представляют собой суммарный результат действия различных факторов. Одновременное действие противоположных факторов особенно наглядно проявляется в растворах, в которых знак отклонений от закона Рауля изменяется с изменением концентрации. [c.89]

Перемена знака отклонения от закона Рауля имеет место, например, в растворе пиридин—вода при 79° С (рис. 4.12). В интервале концентраций пиридина (1—х) =0ч-0,59 наблюдаются положительные (Y ,HsN>1), а при больших концентрациях пиридина — отрицательные ( Y ,HjN< 1) отклонения от закона Рауля. [c.89]

Следует отметить также, что знак отклонения от закона Рауля может изменяться и при изменении внешних условий, т. е. температуры, давления и т. д. [c.89]

Объясняя это явление, необходимо отметить, что исследуемые сплавы не являются идеальными твердыми растворами и и.меют положительные или отрицательные отклонения от закона Рауля. В однофазных сц. нвах независимо от знака отклонения твердого раствора от закона Рауля ближний порядок в расположении атомов проявляет-с.ч в обриаоиании класте рсш. Такое состояние сплава, выражающееся в стремлении системы к образованию устойчивых кониентрациоииых неоднородностей для данного состава сплава и температурно-временных режимов отжига, хардктериаует К-состояние. [c.46]

В 1890 г. И. Ф. Шредер выдвинул представление о растворах,, подчиняющихся закону Рауля при всех гионцентрациях, и предложил рассмапривать их как некоторый сталдарг. В дальнейшем такие растворы получил и азвание идеальных (или совершенных ) растворов. [c.28]

Соотношение (2.23) представляет собой математическую формулировку закона Рауля в идеальном растворе парциальное давление каждого компонента в газовой фазе Р, пропорционально его мольной доле в растворе Х , причем козффициенто1М пропорциональности является давление паров чистого компонента Poi. [c.33]

Следовательно, состав пара, находящегося в ра1вн0вес ии с идеальным расгвором, IB общем случае должен отличаться от состава раствора, для этого достаточно, чтобы давления паров чистых (Компонентов были не равны друг другу. Отметим, что показатель степени в экспоненте (2.31) обычно мал и парциальное давление Pj, рассчитанное по формуле (2.31), в большинстве случаев практически не отличается от вычисленного при помощи за1К0 а Рауля [c.35]

Согласно уравнению (2.31) отклонения поведения идеального раствора от закона Рауля становятся заметными, если разность между давлениями паров чистых компонентов велика. При этом иомтонент, обладающий меньшим давлением пара, дает положительные отклонения от закона Рауля, а компонент, давление пара которого больше, — отрицательные отклонения. Можно показать также, что общее давление пара раствора в этом случае будет меньше, чем давление пара раствора, которым обладал бы раствор, если бы закон Рауля соблюдался строго. Вероятно, именно этот случай имеет место в системе четыреххлористый углерод — толуол . При температуре 323 К давление napa ССЦ составляет 310 мм рт. ст., давление пара толуола — 93 мм рт. ст. Следовательно, согласно (2.31) в системе четыреххлористый углерод— толуол должны, иметь место положительные отклонения от закона Рауля для толуола, а для четыреххлористого углерода— отрицательные отклонения от закона Рауля и, кроме того, [c.35]

Закон Генри — один из предельных законов бесконечно разбавленных растворов. Пример другого предельного закона — за кон Рауля в пр1именении к pa TBoipy нелетучего вещества [c.39]

Покан ем в качестве примера, что если поведение (k—1) растворенных веществ в некотором интервале концентраций подчиняется закону Генри (2.45), то в том же диапазоне концентраций для растворителя справедлив закон Рауля (2.46). Воспользуемся для этой цели уравнением Дюгема— Маргулеса (1.99) [c.40]

Экспериментальные исследования ПО казывают, что при ПО строении теории бесконечно разбавленных растворов наиболее целесообразно исходить из закона Генри, так как в разбавленных растворах легче обнаружить отклонения от закона Генр и, чем отклонения от закона Рауля. Следует отметить также, что при формулировке зако номериостей, которым подчиняется давление пара разбавленных растворов, мы не использовал и явное выражение для химического потенциала растворителя и растворенных веществ в разбавленном растворе. Как будет показано в гл. 3, анализ уравнения Гиббса—Дюгема (1.32) и применение закона Генри (2.45) (в сочетании с некоторыми другими утверждениями нетермодинамического характера) позволяют найти аналитические выражения для химических потенциалов веществ в предельно разбавленных растворах. [c.41]

Закон Вант-Гоффа, так же как и закон Рауля для давления пара растворителя (2.46), закон Генри для давления пара растворенного вещества (2.45), криоскопическая (2.68) и эбулиоскопическая (2.79) формулы представляют со- ой примеры предельных законов бесконечно разбавленных растворов. [c.50]

Идеальные растворы, в которых выполнены условия (2.25) и (2.60), т. е. Р = Ра =. .. =Рйи, T=Toi=. .. =Тоь- Такие растворы подчиняются закону Рауля (2.23) с высокой степенью точности. Идеальные растворы, подчиняющиеся условиям (2.25), (2.60), называют иногда изофлюидньши. [c.51]

Как показывает опыт, идеальные растворы первой группы (изофлюидные растворы) образуются главным образом при смешении изотопов элементов (например, и °Аг), а также при смешении молекул, содержащих различные изотопы одного и того же элемента (например, Н2О и DjO) при некоторых значениях температуры и давления. Следует, однако, отметить, что с понижением порядкового номера химического элемента возрастают отклонения смесей изотопов от идеальности. Так, жидкие растворы Нг и HD, Н2 и D2, Не и Не, а также орто- и юараводо-рода значительно отклоняются от закона Рауля. Изофлюидные (растворы образуются также некоторыми оптическими антиподами, например растворы d- и /-камфоры и др. [c.52]

Предельные законы разбавленных растворов — закон Рауля (3.1), закон Вант-Гоффа (3.3), законы для понижения температуры плавления (3.66) — как уже говорилось, были открыты в 80-х гг. XIX в. Точность измерений в то время была сравнительно невелика, и поэтому измерения осмотического давления производились в растворах, в которых концентрация растворенного вещества Х2Э"10 Л криоскопические исследования — при Х2 0 , а измерения понижения давления пара — при еще более высоких концентрациях. Следовательно, законы Рауля и Вант-Гоффа могли быть установлены на основе исследования таких растворов, которые уже при умеренном разведении по своим свойствам приближаются к бесконечно разбавленным. Из сказанного ясно, что такие растворы могли быть только идеальными или близкими к идеальным и, как теперь известно, часто встречаются среди органических веществ, например растворы сахара в воде. Не случайно поэтому Рауль смог установить указанные закономерности только тогда, когда обратился к исследованию растворов органических веществ. Известно, что измерения осмотического давления в водных растворах сахара дали фактический материал, который лег в основу теории разбавленных растворов Вант-Гоффа. [c.69]

Рис. 4,1. Фазовые диаграммы равновесия жидкость — пар в бинарных гомозеотропных системах а) идеальные бинарные жидкие растворы б) положительные отклонения от закона Рауля в) отрицательные отклонения от закона Рауля г) положительный тангенциальный зеотроп д) отрицательный тангенциальный зеотроп

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...