Равновесие — Принцип смещения

Смещение равновесия химической реакции при изменении температуры происходит тем значительнее, чем больше будет теплота реакции Q. Влияние внешних условий (температуры и давления) на химическое равновесие оценивается принципом смещения равновесия, известным под названием принципа Ле Шателье-Брауна. Этот принцип формулируется так если на систему, находящуюся в равновесии, воздействовать извне, изменяя какое-нибудь из условий, определяющих положение ее равновесия, то последнее смещается, причем в системе начинают протекать процессы, ослабляющие эффект внешнего воздействия. [c.201]

Между тепловым эффектом растворения и растворимостью одного вещества в другом существует следующая зависимость, вытекающая из общих термодинамических соотношений (например, из принципа смещения равновесия). В случае положительного теплового эффекта растворения (т. е. при выделении теплоты при растворении) растворимость при повышении температуры уменьшается в случае отрицательного теплового эффекта растворимость, наоборот, с ростом температуры повышается. [c.499]

Уравнения (14.8) и (14.9) выражают закон Рауля, согласно которому относительное понижение давления насыщенного пара при растворении численно равно концентрации раствора. Эти выражения согласуются с принципом смещения равновесия. В самом деле, при введении в жидкую фазу нелетучего вещества должны происходить такие процессы, которые будут уменьшать эффект растворения нелетучего вещества, а именно часть паровой фазы (состоящая из паров растворителя) перейдет в жидкую фазу, чтобы скомпенсировать увеличение концентрации нелетучего вещества в растворе, результатом чего будет уменьшение давления пара над растворителем. [c.503]

Этот вывод может быть получен также на основании принципа смещения равновесия. Так как твердая фаза раствора состоит из чистого растворителя, то количество переходящего в данных условиях в твердую фазу вещества растворителя будет согласно принципу смещения равновесия меньше, чем при отсутствии растворенного вещества. Поэтому для того, чтобы перевести весь растворитель в твердую фазу, необходимо охладить раствор до более низкой температуры, что и означает понижение температуры замерзания раствора по сравнению с температурой чистого растворителя. [c.505]

Между тепловым эффектом растворения и растворимостью одного вещества в другом существует следующая зависимость, вытекающая на общих термодинамических соотношений, в частности из принципа смещения равновесия при положительном тепловом эффекте растворения (т. е. при выделении теплоты при растворении) раствори- [c.486]

ПРИНЦИП СМЕЩЕНИЯ РАВНОВЕСИЯ [c.150]

Принцип смещения равновесия имеет более ограниченное значение, чем второе начало термодинамики, поскольку он указывает лишь направление изменения в равновесной системе под воздействием внешних сил, тогда как на основе второго начала термодинамики можно определить не только направление, но и саму величину изменения. Принцип смещения равновесия основывается на устойчивости исходного состояния равновесия и поэтому применим не к любым системам и не ко всем возможным внешним воздействиям, а только к тем случаям, когда налицо определенная степень устойчивости начального состояния. Тем не менее принцип смещения равновесия представляет самостоятельный интерес, поскольку с его помощью без каких-либо дополнительных данных, как это требуется для применения второго начала термодинамики, удается сразу качественно указать направление изменения состояния системы. [c.150]

Другим очевидным следствием принципа смещения равновесия являются неравенства [c.150]

Пользуясь принципом смещения равновесия, можно определить, как должна изменяться температура тела при адиабатическом сжатии его. Согласно принципу смещения равновесия при адиабатическом сжатии тела температура будет изменяться таким образом, чтобы препятствовать сжатию его. Но у большинства тел объем прп нагревании увеличивается, поэтому ослабление адиабатического сжатия будет достигаться в том случае, если температура возрастет. Таким образом, все тела, которые при нагревании расширяются, в случае адиабатического сжатия нагреваются, а у тел, которые при нагревании сжимаются (например, вода при О и 4°С), адиабатическое сжатие будет сопровождаться их охлаждением. [c.151]

В самом деле, согласно принципу смещения равновесия при нагревании тела с ним всегда происходит такой процесс, который стремится уменьшить это нагревание. Поэтому если фазовый переход происходит при нагревании, как это имеет место при испарении и плавлении, то развиваются процессы, стремящиеся уменьшить нагревание, т. е. поглотить тепло, откуда и следует, что теплота испарения и плавления будет иметь положительный знак. [c.151]

Особенно значительна роль А. Ле Шателье, сформулировавшего принцип смещения подвижного равновесия, который лег в основу теоретического обоснования синтеза аммиака. В 1900 г. ученый начал работы в области синтеза аммиака и в 1901 г. запатентовал изобретение, сформулировав в нем основные химико-физические условия получения аммиака из азота и водорода. Возможность протекания процесса обеспечивалась соответствующим давлением и присутствием контактных веществ — платиновой губки и железа. Кроме того, А. Ле Шателье предложил использовать для этих целей взрыв с помощью электрической искры, дающий очень высокие давления. Ле Шателье не смог практически осуществить синтез аммиака, но, сознательно используя в своих экспериментах высокое давление, впервые дал правильное теоретическое обоснование процессу и по праву считается его родоначальником. Над реализацией процесса работал также В. Оствальд и ряд других ученых. [c.165]

Принцип Ле-Шателье (принцип смещения равновесия) 66 Припои—Температура плавления 71, 423 Природный газ — Состав 274, 275 [c.724]

Эквивалент тепловой 51 Работа электрического тока 456 Рабочий режим синхронных двигателей 490 Равновесие — Принцип смещения 66 --твердых тел в жидкости 614 [c.725]

Условия (5-63) и (5-64) можно объяснить так называемым принципом смещения равновесия (принцип Ле Шателье—Брауна), смысл которого заключается в том, что если система, находившаяся в равновесии, выводится из него, соответствующие параметры системы изменяются таким образом, чтобы система вернулась в состояние равновесия. [c.129]

Характер изменения равновесия в результате внешнего воздействия указывается принципом Ле Шателье (принцип смещения равновесия). Согласно этому принципу при действии на равновесную систему, сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в котором эффект внешнего воздействия уменьшается. [c.203]

Принцип смещения равновесия [c.121]

Это правило носит название принципа смещения равновесия Ле-Шателье-Брауна. [c.121]

Из принципа смещения равновесия непосредственно вытекает положительный знак теплоты испарения (и плавления) и производ- [c.122]

Ле Шателье и Браун сформулировали следующий принцип смещения равновесия под воздействием внешних сил, выводяш,их термодинамическую систему из равновесия, в ней развиваются такие процессы, которые всегда стремятся ослабить результаты внешнего воздействия. Этот принцип имеет более ограниченное значение, чем второе начало термодинамики, так как он указывает лишь направление изменения в равновесной системе под воздействием внешних сил, тогда как на основе второго начала термодинамики можно [c.154]

Проиллюстрируем применение принципа смещения равновесия на примере соотношения теплоемкостей ср и . Если тело нагревается при ПОСТОЯННОМ давлении и ему сообщается количество тепла, которого было бы достаточно для повышения температуры тела на 1 град при постоянном объеме, то при возможности изменения объема тело согласно принципу смещения равновесия будет расширяться при нагре-каиии так, чтобы уменьшилась степень нагрева, в результате чего его температура повысится не на 1 град, а меньше. Из этого следует, что теплоемкость Ср всегда больше теплоемкости с . Таким образом, превышение величины Ср над v будет наблюдаться как для тел, у которых объем с повышением температуры при постоянном давлении увеличивается, так и для тел с уменьшением объема при повышении температуры в тех же условиях. [c.150]

Из принципа смещения равновесия непосредственно вытекает положительный знак теплоты испарения г (и плавления) и производной dpsldTs от давления насыщенного-пара над жидкостью по температуре. [c.151]

Чтобы показать, что величина dpJdTs всегда положительна, предположим, что произошло повышение давления паровой фазы. Тогда согласно принципу смещения равновесия должны возникнуть процессы, способствующие уменьшению объема, занимаемого жидкостью и паро-М. Так как объем жидкости меньше объема пара, то уменьшение объема всей двухфазной системы будет происходить за счет конденсации пара в жидкость. Таким образом, повышение давления вызывает переход паровой фазы в жидкую, в результате чего за счет выделяющейся при конденсации пара теплоты г температура жидкости и пара увеличится, т. е. dT>Q и, следовательно, aps/dTa будет иметь положительный знак. Температура кипения жидкости, таким образом, всегда возрастает с давлением. [c.151]

Переведенная нами на русский язык книга Т. Де Донде и П. Ван Риссельберга Термодинамическая теория сродства невелика по объему, но очень информативна. В ней последовательно рассматриваются вопросы химической термодинамики в оригинальном толковании. Особое внимание следует обратить на вопросы устойчивости и теоремы модерации. В наиболее общей форме сформулирован и представлен в строгой количественной форме принцип смещения равновесия (принцип Гиббса—Ле Шателье). Очень оригинально приведен вывод правила фаз Гиббса, дающий весьма строгое количественное истолкование понятия компонент, представляемое зачастую в виде определения, к сожалению, не всегда точного. [c.11]

Ле Шателье в 1884 г. сформулировал принцип смещения равновесия, суть которого сводится к тому, что система, находящаяся в равновесии, реагирует на внешнее воздействие так, чтобы уменьшить его. В 1Й87 г. Браун, опираясь на условия устойчивости равновесия. [c.98]

Влияние температуры процесса на состояние равновесия реакции восстановления окиси хрома алюминием определяется принципом смещения равновесия Ле-Шателье, являющимся качественным выражением второго закона термодинамики. Согласно этому принципу, при внешнем воздействии на находящуюся в равновесии термодинамическую систему последняя переходит в новое состояние равновесия, при котором ослабляется внешнее воздействие. Так как алюминотермическое восстановление окиси хрома протекает с выделением тепла, то повышение температуры вызыеает уменьшение полноты протекания восстановления окиси хрома. Поэтому внепечное производство металлического хрома алюминотермическим методом следует проводить при минимально возможных (по условиям протекания технологического процесса) температурах. [c.45]

Принцип смещения равновесия имеет более ограниченное значение, чем второе начало термодинамики, поскольку он указывает лишь направление изменения в равновесной системе, тогда как на основе второго начала термодинамики можно определить не только направ- ление, но и самую величину изменения. Тем не менее принцип смещения равно1весия представляет самостоятельный интерес, поскольку Ь его помощью без каких-либо дополнитель-рых данных, как это требуется для применения второго начала термодинамики, удается сразу канествеяно указать направление изменения состояния системы. [c.121]

Между тепловым эффектом растворения к растворимостью одного вещества в другом существует следующая зависимость, вытекающая из общих термодинамических соотношвняй (например, из принципа смещения равновесия). [c.190]

Указанные соотношения непосредственно яедуют из принципа смещения равновесия, гласно которому при введении в жидкую )азу нелетучего вещества должны происхо-(ить такие процессы, которые будут уменьшать ффект растворения неле тучего вещества, а (менно часть газообразной фазы (состоящей 13 паров растворителя) перейдет в жидкую разу (чтобы скомпенсировать увеличение кон-(ентрации нелетучего вещества в растворе), яедствием чего будет уменьшение давления lapa над раствором и соответственно увели- ение температуры кипения раствора. [c.191]

Проиллюстрируем применение этого -принципа на -примере соотношения теплоемкостей Ср и с . Если тело нагревается яри постоянном давлении и ему сообщается количество тепла, которого было бы достаточно для повышения тем-пературы тела на 1° при постоянном объеме, то при возможности изменения объема тело согласно -принципу смещения -равновесия будет расширяться -при напреван-и-и так, чтобы уменьшить степень нагрева, в результате чего его температура п01высится не на 11°, а меньше. Из ЭТОГО следует, что теплоемкость Ср всегда больше теплоемкости с . [c.86]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...