Теплоемкость в критической точке

На самом деле кривая фазового равновесия вблизи критической точки является почти параболой и не имеет прямолинейного участка. Появление этого участка обусловлено гидростатическим эффектом и представляет собой искажающее действие последнего. Гидростатический эффект, т. е. неоднородность плотности, а соответственно и внутренней энергии, сказывается также на определении теплоемкости С при эксперименте. Этот эффект может исказить действительный ход зависимости оп Т — или р — именно этим объясняется, что в некоторых опытах были получены данные о конечной величине Су в критической точке, отсутствии скачка теплоемкости в критической точке и т. д. [c.262]

Решение. Найдем связь между теплоемкостью при постоянном объеме и теплоемкостью в критической точке. Дифференциал энтропии для переменных Т и у [c.56]

Вычислим величину скачка изохорной теплоемкости в критической точке. Для этого заменим (др дТ)у — [c.441]

Опыт показывает далее, что изобарная теплоемкость в критической точке имеет для всех веществ бесконечно большое значение (рис. 6-19 и 6-4) [c.225]

Что касается значения изохорной теплоемкости в критической точке, то полной ясности з этом вопросе нет. По данным одних опытов теплоемкость в критической точке имеет максимальное, но конечное значение (рис. 6-20, 6-21), по данным других — обращается в бесконечность. [c.225]

Это теоретически. По IF-97 значение удельной изобарной теплоемкости в критической точке конечно, [c.130]

Теплоемкость в критической точке системы жидкость—пар. Для определения Су в критической точке воспользуемся выражением [c.221]

Но изохорная теплоемкость в критической точке обращаться в нуль не может она всегда в соответствии с условиями устойчивости отлична от пуля и положительна. Из этого следует, что равенство производных [c.53]

Представление о логарифмической расходимости теплоемкости Су в критической точке не подтвердилось. [c.246]

Как уже отмечалось, при приближении к критическому состоянию детерминант устойчивости Dy и коэффициенты устойчивости (dXi/dxi)x. стремятся к нулю, а теплоемкость, сжимаемость, восприимчивость (вторые производные термодинамического потенциала) возрастают до бесконечности, что является макроскопическим проявлением большого развития флуктуаций. Эта математическая особенность вторых производных термодинамического потенциала и связанные с ней большие флуктуации в критической точке затрудняют теоретическое и экспериментальное изучение критических явлений. Однако результаты интенсивно проводимых исследований этих явлений позволяют принять, что сингулярность основных термодинамических функций вблизи критической точки имеет простой степенной вид [c.249]

В критической точке теплоемкость Ср обращается в бесконечность. [c.194]

Изотермы теплоемкости v также (см. рис. 6.6) проходят через максимум, который достигается при значении объема, примерно равном критическому в критической точке теплоемкость Су имеет в соответствии с последними экспериментальными данными бесконечно большое значение. [c.194]

Опыт подтверждает, что теплоемкость Ср в критической точке у всех веществ принимает бесконечно большое значение (рис. 8.14 и 8.15). [c.250]

Теплоемкость Ср имеет бесконечно большое значение не только в критической точке, но и во всех точках двухфазной области. Действительно, при равновесии фаз давление р есть функция только температуры, поэтому в любой точке двухфазной области [c.250]

Таким образом, теплоемкость су в критической точке обращается в бесконечность. [c.252]

Эксперименты последнего времени достаточно убедительно свидетельствуют о том, что теплоемкость Су в критической точке обращается в бесконечность (рис. 8.16). В прежних опытах обычно получалось конечное значение Су В критической точке из-за искажающего действия силы тяжести, и только учет последнего позволил установить действительное значение Су, Кроме того, при экспериментальном определении Су в критической области надо учитывать, что зависимость Су от параметров состояния проявляется в узком интервале состояний, вследствие чего экспериментальные точки необходимо брать очень близко одна от другой (например, по температуре через каждые 10" —10 градуса) это условие не всегда выполнялось, что и приводило к неверным выводам. [c.254]

Таким образом, у всех веществ теплоемкость насыщенного пара в критической точке отрицательна и бесконечно велика. [c.269]

Заметим, что приведенные выводы о величине с н с" в критической точке остаются справедливыми и в том случае, если теплоемкость су в критической точке конечна. [c.269]

Так как д р/дс1)т <0, то (су — с )к <0, т. е. в критической точке изохорная теплоемкость в однородной области меньше, чем в двухфазной, что вполне согласуется с имеющимися экспериментальными данными (см. рис. 8.15). [c.274]

Пример. Вычислить скачок теплоемкости Су в критической точке для вещества, удовлетворяющего уравнению Ван-дер-Ваальса. [c.276]

Для плотных газов в отличие от разреженных разность молярных теплоемкостей Ср—Со может существенно отличаться от универсальной газовой постоянной R. Молярная теплоемкость плотного газа, как правило, больше, чем разреженного. С приближением к критической точке теплоемкость газа возрастает и в критической точке обращается в бесконечность. Для описания теплоемкости жидкости не существует простых закономерностей. [c.197]

Так как теплоемкость ji>0, то в любой точке однофазной области должно выполняться условие (di/dT)p>0. Следовательно, изобары i=i T) представляют собой восходящие кривые. С учетом конфигурации линии насыщения в координатах i—Т (гл. 4) график изобар имеет вид, показанный на рис. 3-16. Докритические изобары на участках фазового перехода представляют собой прямолинейные отрезки. Критическая изобара в критической точке имеет перегиб и вертикальную касательную, общую с кривой насыщения (читателю предлагается показать это самостоятельно). Пои р>ркр изобары имеют точку перегиба при более высоких температурах (7 > [c.65]

Доказать, что в критической точке теплоемкость равна бесконечности. [c.56]

Разложение термодинамических величин вблизи критической точки в ряд по степеням V—Vi и S—Si использовалось в работах И. И. Новикова О значении теплоемкости в критической точке ( Изме )ительная техника , 1966, № 12), Свойства вещества в критической точке (Измерительная тех1гика , 1967, № 8). [c.243]

Вычислим, в частности, величину скачка изохорной теплоемкости в критической точке. В окрестностях критической точки при Г <5 7 разложение величин др1дь)т и (др дТ)у в ряд дает [c.273]

Наши экспериментальные данные свидетельствуют о неодинаковом характере возрастания теплоемкости исследованных веществ при подходе к критической точке с обеих ее сторон, что говорит о конечной величине изохорной теплоемкости в критической точке. Этот вывод вытекает из того обстоятельства, что представленные в полулогарифмической анаморфозе экспериментальные значения теплоемкости с веществ при их критических плотностях (рис. 3) образуют две пересекающиеся друг с другом, а следовательно, неэквидистантные ветви изохоры теплоемкости, отображающие значения функции с (Г) в одно- и двухфазной областях, что свидетельствует о конечном значении теплоемкости в критической точке исследованных веществ. [c.178]

Причиной подобного поведения теплоемкости на критической изохоре авторы [5] считают наличие в исследованных другими авторами веществах некоторого количества примесей, приводящих к конечности значения теплоемкости в критической точке. Поэтому представляется интересным исследование характера изменения теплоемкости с наименьшим возможным температурным шагом (также равным 0,04°) при наличии в веществе некоторого количества воздуха и других примесей. [c.180]

См, Хайрутдинов К. А. Значение изохорной теплоемкости и адиабатной сжимаемости чистых веществ в критической точке//Журн. физ. химии. 1978. 52. С, 2794. [c.176]

В рамках термодинамики невозможно определить поведение Су в критической точке. Ее законам не противоречит ни t-= onst, ни С -->оо. Так, газ Ван-дер-Ваальса имеет конечные значения теплоемкости Су при подходе к критической точке с обеих сторон (Т<Тк и 7 >7 f ), испытывая в этой точке конечный скачок. Однако это не противоречит термодинамике, хотя в настоящее время известно, что теория газа Ван-дер-Ваальса неправильно описывает характер сингулярности в критической точке. [c.349]

Значения теплоемкостей Ср и су в критической точке. Согласно уравнению (8.18) производная (дз1дТ)р в критической точке обращается в бесконечность, а так как Ср = Т (дз1дТ)р, то, следовательно, [c.250]

Таким образом, в критической точке теплоемкость с, при р = onst имеет бесконечно большое значение. [c.250]

Определим значение теплоемкости су при V = onst в критической точке. [c.251]

Из этого следует, что в двухфазной области теплоемкость су возрастает при подходе вдоль критической изохоры к критической точке, как YТ к — и обращается в критической точке в бесконечность. [c.251]

Но теплоемкость Су при отличных от абсолютного нуля температурах не может равняться нулю следовательно, равенство (др1дТ)з = др дТ)у в критической точке невозможно. [c.262]

Можно привести еще и геометрическое доказательство невозможности рассматриваемого равенства. Действительно, так как др1дТк)у= йрЫТ , то при выполнении равенства др/дТк)Б = др/дТк) / критическая изохора и критическая изоэнтропа имеют общую касательную с кривой упругости насыщенного пара, т. е. вблизи критической точкЩ критическая изоэнтропа и критическая изохора совпадают и, следовательно, величина теплоемкости Су в критической точке должна обращаться в нуль, что невозможно. [c.263]

Найдем значение с в критической точке. Из первого уравнения (8.47) следует, что вч критической точке (где (др1дТ ) --= dpJdT , производная dv ldT - Ч оо, теплоемкость ф,== + оо), теплоемкость ф равновесно сосуигествующей с насыщенным паром жидкости принимает бесконечно большое положительное значение — оо. [c.268]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...