Сродство и термодинамические потенциал

Учитывая, что знак сродства Ацд противоположен знаку изменения термодинамического потенциала Ag процесса, получаем V = д (А Хд)/5 (ДР(Р)), и, сопоставляя с выражением v = = д (А д,д)/(Э (Ат), приходим к выводу, что АР(Р> = Ат. Следовательно, упрочнение повышает гидростатическое давление, испытываемое атомами металлической матрицы в окрестности дефектов. [c.52]

Гл. 6 посвящена вычислению средней теплоты реакции и среднего сродства. В гл. 7 приводится детальный вывод полного дифференциала сродства для случая закрытых систем. Эти результаты используются в гл. 8 и 9 для изучения превращений при постоянном сродстве и для случая состояния устойчивого равновесия. Гл. 10 посвящена рассмотрению виртуальных сдвигов равновесия в гетерогенных -системах и правилу фаз. Идеальные газы подробно изучаются в гл. 11. В ней детально изложены расчеты термодинамических потенциалов, сродства и химических потенциалов, компонентов для смеси идеальных газов [уравнения (4.28) — (Н.Э )]. Показано, что для такой системы переменные 7 и 5 (температура и энтропия) или переменные р V (давление и объем) не определяют полностью значение термодинамического потенциала. [c.15]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ И СРОДСТВО В СЛУЧАЕ РЕАЛЬНОЙ ЗАКРЫТОЙ СИСТЕМЫ [c.95]

Наконец, было установлено, что мера химического сродства лучше всего определяется изменением (уменьшением) термодинамического потенциала в результате реакции. Таким образом, характеристические функции (термодинамические потенциалы) имеют очень большое практическое значение в химии. Вычисляя термодинамические потенциалы, можно определить меры химического сродства различных веществ, возможность проведения химической реакции и ее пределы (равновесный состав) в зависимости от внешних условий и прежде всего от температуры. [c.482]

Основной вопрос, на который прежде всего должна дать ответ термодинамика, состоит в выяснении возможности данной реакции. Условимся называть совокупность всех химических и физических условий, обусловливающих возможность осуществления в данной системе химической реакции между несколькими веществами, химическим сродством их. Другими словами, химическим сродством называется способность различных веществ соединяться друг с другом. Чтобы установить меру химического сродства, вспомним, что во всякой изотермической системе при установлении равновесия свободная энергия или термодинамический потенциал системы в зависимости от того, является ли неизменным объем системы или давление, убывают, достигая, в состоянии равновесия минимума. Поэтому в любой системе, имеющей постоянные значения t и V или t и р, будут возможны лишь [c.180]

Следовательно, мерой химического сродства вступающих в реакцию веществ является 1) в системе, температура t и объем V которой не меняются,— изменение свободной энергии F системы, т. е. разность значений свободных энергий системы F и F°, после и до реакции AF = F — F° 2) в системе, находящейся под постоянным давлением р и имеющей постоянную температуру t — изменение термодинамического потенциала Ф системы, т. е. разность значений термодинамического потенциала системы Ф и Ф°, после и до реакции ДФ = [c.180]

Не рассматривая механизма возникновения и скорости течения этой реакции, определяемой внутренней структурой реагирующих атомов и молекул, мы можем понятие химического сродства при условии постоянного давления количественно измерить через изменение термодинамического потенциала Гиббса, рассчитанного для данного процесса. [c.208]

Используя уравнения изотермы химических реакций, термодинамического потенциала (7.44) и значений его частных производных (7.35), можно найти зависимость химического сродства от температуры. [c.210]

Более отрицательное значение изобарно изотермического потенциа ла указывает на большую реакционную способность (химическое сродство) металла и более высокую термодинамическую устойчивость про дукта коррозии металла — окисла (рис 199) [c.339]

Понятие химического потенциала отличается большой общностью. Оно применимо почти ко всем превраш,ениям веш,ества, если температура определена. Мы уже видели, каким образом условие термодинамического равновесия для химических реакций приводит к закону действующих масс. Теперь мы узнаем, что диффузию, электрохимические реакции и релаксацию полярных молекул в электрическом поле можно рассматривать как своего рода химические превращения с соответствующими химическим потенциалом и химическим сродством. [c.254]

Характеристическими или термодинамическими функциями называют такие функции состояния системы, при помощи которых можно наиболее просто определить термодинамические свойства системы, а также находить условия равновесия в ней. К этим функциям принадлежат внутренняя энергия и, энтальпия /, энтропия 5, изо-хорный потенциал Р и изобарный потенциал I. Наиболее удобными для характеристики химических процессов являются последние две функции. Убыль этих функций в обратимых изохорно-изотермических и изобарно-изотермических реакциях позволяет определить максимальную работу этих реакций, являющуюся мерой химического сродства. [c.300]

Объединяя два закона термодинамики, Гнббс в своей знаменитой работе вводит термодинамический потенциал е и химические потенциалы р,ь Х2, (хз- При этом подразумевается, что каждый из этих потенциалов сохраняет постоянное значение в любой системе физических переменных. Важно отметить, что согласно Ван Риссельбергу эта гипотеза означает неприменимость термодинамического потенциала Гиббса для произвольной системы физических переменных. Подчеркнем особо, что сродство А не зависит от существования этих термодинамических потенциалов. [c.14]

Ио при обратимом изотермически-изохорическом процессе убыль свободной энергии системы, а при обратимом изотермически-изобарическом процессе убыль термодинамического потенциала системы равна максимальной полезной работе L, которую может совершить система над внешним источником работы. Поэтому можно также сказать, что мерой химического сродства участвующих в реакции веществ является максимальная полезная работа, которая может быть произведена над внещним объектом работы в результате химической реакции между этими веществами при обратимом ее проведении. [c.180]

Подобные реакции идут вправо — в сторону восстановления, если прочность химической связи кислорода с углеродом больше прочности связи его с металлом. Как известно, прочность химической связи называют сродством, которое в термодинамике измеряют величиной стандартного термодинамического изобар-но-изотермического потенциала, обозначаемого символом Д2°. Сродство выражают в Джоулях. Физический смысл его — максимальная работа, которую может совершить реакция. Ее условно считают отрицательной, поэтому отрицательная величина ДZ° указывает на работоспособность реакции — возможность самопроизвольного ее протекания. Говоря ниже об увеличения термодинамического потенциала, мы будем понимать это, как сдвиг Д2 в отрицательном направлении. Применение уравнений химической термодинамики часто затруднено отсутствием исходных данных и сложностью расчетов. Более удобны полуэм-п]]рические зависимости Д2 от температуры типа [c.19]

Температуры начала восстановления РегОз и РЬО очень малы вследствие малого сродства к кислороду однако в действительности они выше вычисляемых термодинамически из-за малых скоростей взаимодействия. Термодинамически получаются необходимые, а не достаточные условия восстановления, последние требуют еще и учета кинетики реакций. Например, углерод при обычных температурах практически не окисляется, уголь может лежать на воздухе вeкaмiI, хотя термодинамический потенциал образования СО2 равен — 393,8 кДж уже при 25° С. [c.22]

Беличиной яре в приведенных выше соотношениях обозначена механохимическая активность твердого железа, которую необходимо учитывать, поскольку она зависит от механического воздействия. Дело в том, что увеличение коррозионного тока в случае деформируемого металла не является следствием роста обычной термодинамической активности (пропорциональной концентрации) атомов металла. Это вытекает из анализа полного кинетического уравнения, согласно которому поток реакции зависит не от активности, а от сродства реакции, т. е. от химического потенциала атомов твердого металла. Этот потенциал в силу известной свободы выбора соотношения между величиной активности и стандартного XHMHite Koro потенциала [х [3] обусловлен как активностью а , так и стандартным химическим потенциалом Хм - [c.113]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...