Выделение кислорода и перепассивация

ВЫДЕЛЕНИЕ КИСЛОРОДА И ПЕРЕПАССИВАЦИЯ [c.15]

При дальнейшем постепенном изменении потенциала плотность тока остается столь же низкой и продуктом коррозии является Fe " . При 1,2 В достигается равновесный потенциал кислородного электрода, но кислород не выделяется до тех пор, пока потенциал не превысит равновесное значение на несколько десятых долей вольта (кислородное перенапряжение). Увеличение плотности тока в области, называемой транспассивной область перепассивации), приводит к выделению Oj и ускоренному образованию Fe " . [c.73]

НОЙ ИЛИ солевой природы, а также адсорбционных слоев. и / — потенциал и плотность тока полной пассивации. При потенциалах, превосходящих потенциал перепассивации дп, расположена область перепассивации, или транспассивного состояния DL. Здесь скорость растворения снова возрастает вследствие анодного превращения вещества защитной пленки в растворимые соединения высшей валентности или в высшие оксиды с худшими защитными свойствами. Перепассивация наблюдается для Сг, Fe, Ni, Mo, W и ряда других металлов в чистом состоянии или в виде сплавов. Для многих металлов в области DL происходит также анодное выделение кислорода. [c.255]

Известно, что с началом выделения кислорода скорость растворения пассивного металла может увеличиваться даже в тех случаях, когда продуктами растворения остаются те же гидратированные катионы, которые образуются и в пассивном состоянии. Не вдаваясь в подробности этой самостоятельной проблемы, отметим лишь одну решающую причину такой перепассивации. [c.15]

В качестве примера реальной анодной кривой (рис. VI, 3), построенной по экспериментальным данным, может быть рассмотрена кривая для хрома, снятая в обескислороженном растворе серной кислоты [5]. На этой кривой отчетливо видны области активного растворения аЪ или gЬ), перехода в пассивное состояние (Ьс), пассивности сд), перепассивации (йк) и выделения кислорода (ке). Активное растворение продолжается до потенциала ф —0,35 в, [c.197]

Положительнее потенциала +950 мв наблюдается увеличение анодного тока — выход стали из пассивного состояния в состояние перепассивации, затем при потенциалах положительнее + 1100 мв происходит вторичное торможение анодного процесса — вторичная пассивность и, наконец, область выделения кислорода. [c.14]

Кинетика анодного процесса на алюминии существенно зависит от аниона и его концентрации. В деаэрированной дистиллированной воде и в деаэрированном 0,1-н. растворе нитрата калия на анодной поляризационной кривой алюминия чистоты 99,99% имеется область активного растворения, пассивная область и область перепассивации (рис. 3). Введение в воду нитрата в концентрации 0,1-н. не изменяет кинетики анодного процесса. При потенциалах от —0,87 в до —0,4 в алюминий 8 дистилированной воде и растворе нитрата находится в пассивном состоянии. В 0,5-н. растворе сульфата алюминий пассивируется до 3,7 в. Далее следует пробой пленки И при потенциале 2,3 в алюм иний практически перестает поляризоваться. На поверхности металла, как и в серной кислоте, происходит попеременно выделение кислорода и растворение алюминия. [c.15]

Характеристиками пассивного состояния являются область потенциалов от потенциала пассивации Ун.п до потенциалов перепас-сивации (точки N, Р, Т) и величина тока в пассивном состоянии (и.п Границей области пассивности может быть пробой пленки (отрезок N0), перепассивации (отрезок PQ). При достижении потенциала (Vq ) начинается электролитическое выделение кислорода (отрезок TGR). [c.22]

При значениях потенциала, более положительных, чем потенциал перепассивации фпп, находится область перепассива-ции LM, где металл растворяется с образованием ионов высшей валентности. Эта область детально исследована В. П. Батраковым [14]. При более положительных потенциалах находится область вторичной пассивности MN и далее область окисления гидроксид-ионов с выделением кислорода. В определенных условиях, которые рассмотрены ниже, при достижении потенциала питтингообразования фпо 1 пассивность нарушается и на поверхности образуются питтинги (участок ЕК на кривой). В присутствии МОз и других анионов область питтингообразования может быть ограничена с двух сторон потен-ЦИНЛЭМИ фпо И фин (ингибирования). На участке кривой D ( Рмкк)> также в области перепассивации LM может [c.10]

В растворах УаОН электрохимическое поведение сплава определяется пардаальными характеристиками и содержанием компонентов. Области пассивности титана соответствует размытый участок активности сплава, за которым следуют два пика, связанных соответственно с перепассивацией титана и циркония. В области последних наблюдается выделение кислорода. Дальнейшее анодное смещение потешщала соцровоадается ростом анодного оксида. Подготовка поверхности заметно влияет на электрохимическую активность сплава. Результаты изучения анодного поведения сплава, термообработанного по различным режимам, подтвердили существенное влияние релаксации и могут быть использованы для повышения коррозионной стойкости сплава. [c.99]

На рис. 27 схематически показаны анодные поляризационные кривые — гальваностатическая AB D) и потенциостатическая (ABFG D). На участке АВ, который соответствует процессу активного анодного растворения металла, обе эти кривые совпадают. При достижении потенциала и тока, соответствующих точке В, на гальваностатической кривой наблюдается скачок потенциала до точки С. Дальнейший ход кривой D соответствует протеканию другого анодного процесса — растворению металла в виде ионов высшей валентности (перепассивация) или выделению кислорода. [c.48]

Несомненно, что выделившийся на поверхности сплава слой благородного металла не сплошной, и он не изолирует основной сплав от раствора. Об этом можно судить по анодной кривой, которая была снята для нержавеющей стали 1Х18Н9 в 30%-ной H2SO4, содержащей 0,001 г-ат Pt/д в течение 30 мин. Из рис. 125 видно, что образец, предварительно обработанный раствором, содержащим ионы Pt, находится в пассивном состоянии. При анодной поляризации потенциал его смещается до значения -1-1,35 в, затем указанный образец растворяется в области перепассивации примерно так же, как и образец, не обработанный в растворе, содержащем ионы платины. Это свидетельствует об отсутствии сплошного беспористого слоя платины на поверхности образца. Если бы такой слой существовал, то на нем происходила бы анодная реакция выделения кислорода, как и на платине, при несколько более положительных потенциалах. [c.181]

Анодные кривые для титана и хрома одинаковы. На кривой можно отметить следующие характерные точки — стационарный потенциал, внешний ток равен нулю, V — потенциал начала пассивации соответствует максимальному току анодного растворения металла. При потенциалах более положительных, чем потенциЗоЧ начала пассивации, скорость анодного растворения металла уменьшается —потенциал полной пассивации, при котором устанавливается минимальный анодный ток. При потенциалах, более положительных, чем потенциал полной пассивации, металл находится в пассивном состоянии, поддерживаемом внешней анодной поляризацией. Различие в анодном поведении титана и хрома состоит в следующем при высоких положительных потенциалах пассивное состояние титана не нарушается, в то время как у хрома наступает состояние перепассивации [10—12], в котором он начинает растворяться в виде шестивалентных ионов. Анодный ток, соответствующий началу пассивации, для хрома значительно больший, чем для титана. Потенциал полной пассивации у хрома более отрицательный, чем у титана. Перенапряжение водорода на хроме несколько более низкое, чем на титане. Стационарный потенциал молибдена в 40%-ной H SO равен +0,3 в, т. е. значительно более положителен, чем потенциал полной пассивации титана в этой среде. Поэтому в области потенциалов, где титан активно анодно растворяется на молибдене, протекают катодные процессы. Анодное растворение молибдена наблюдается только при значительном смещении его потенциалов в положительную сторону. Сопоставлением весовых потерь и количества пропущенного электричества установлено как в наших опытах, так и в работе [13], что растворение молибдена происходит в виде шестивалентных ионов. Молибден является коррозионностойким металлом в серной кислоте. Поэтому растворение молибдена в виде ионов высшей валентности при анодной поляризации можно трактовать как состояние перепассивации. Перенапряжение водорода на молибдене значительно более низкое, чем на титане. Палладий в серной кислоте анодно не растворяется. Рост анодного тока при высоких положительных потенциалах соответствует реакции выделения кислорода. Перенапряжение водорода на палладии значительно ниже, чем на титане. [c.179]

Кинетика анодных процессов на алюминии существенно зависит от анионного состава электролита и его концентрации. На анодных поляризационных кривых, полученных для алюминия в разбавленных кислородсодержащих электролитах, можно выделить область активного растворения, пассивную область и область перепассивации. Величина пассивной области определяется природой как анионов в растворе, так и наличием на поверхности металла ранее образованной окисной пленки. Например, в 0,5Н )астворе сульфата пассивная область простирается до 3,7 В [36]. 1ри достаточно большом смещении потенциала в положительную I область на окисной пленке происходит выделение кислорода бОН"- 30 + ЗНзО + 6е . Другой возможной анодной реакцией при этом является переход катионов алюминия в раствор. [c.56]

При содержании хрома до 16% пассивирующий слой устойчив при дальнейшей поляризации вплоть до выделения кислорода. При содержании хрома от 18 до 30% наступает.перепассивация — слой разрушается и образуется хромат. Лишь при дальнейшей поляризации появляется вторичная пассивность (при 1,81 в для 1 н. Н2304) (рис. 1.90, 1.91). При содержании хрома более 30% пассивность полностью исчезает и происходит усиленное растворение. Сталь с содержанием хрома 35% ведет себя как чистый хром. Вторичная пассивность основана на том, что трехвалетное железо пассивного окисла плохо растворимо в кислотах. Коррозия вновь возрастает, если электролит имеет склонность к образованию ком- плексов. Вторичная пассивность не наблюдается, например, у [c.99]

Испытания стали 12Х1Ш10Т в потенциостатическом режиме при потенциалах перепассивации и ввделения кислорода соответственно -0,11 и +0,45 В показали, что скорость коррозии в области выделения кислорода (2 г/(м ч)) существенно меньше, чем при потенциале перепассивации (8 г/(м -ч)), хотя плотность тока в первом случае значительно вьше (см. рис. I, кр. I). Это свидетельствует о том, что вьщеление кислорода происходит на пассивной поверхности стали. [c.33]

В растворах уксусной кислоты на анодных кривых наблюдаются активная область, область пассивации, пассивная область, области перепассивации, вторичной пассивности и выделения кислорода. Таким образом, анодные кривые сталей Х18Н9Т и 1Х17Н2 в растворах уксусной кислоты имеют вид, типичный для пассивирующихся металлов, со всеми характерными участками. [c.18]

Анодные поляризационные кривые сталей обеих марок в смеси кислот имеют вид, типичный для пассивирующихся металлов. На кривых имеется активная область с довольно большим критическим током —550 мка/см для стали IX17H2 (при потенциале 260 мв) и 430 мка/см для стали Х18Н9Т (при потенциале —100 мв), а также области первичной пассивности, перепассивации, вторичной пассивности с довольно большим значением анодного тока (см. табл. 1) и выделения кислорода-. [c.19]

Рассмотрение потенциостатических кривых показывает, что кривые для железа, никеля и хрома имеют аналогичную форму и содержат четыре области растворения, характерных для пассивирующихся металлов активное состояние, переходная область от активного к пассивному состоянию, пассивная область и область перепассивации. Для молибдена [37, 38, 62, 63, 65] и вольфрама [63] удается установить только часть пассивной области и область перепассивации. Обусловлено это тем, ЧТО фкор рассматриваемых металлов находится Б начале области перепассивации. Поэтому исследовать полностью пассивную область и достичь активного состояния не представляется возможным, так как для поддержания потенциалов в указанных областях нужны плотности катодных токов, выходящие за пределы практически реализуемых плотностей. По-видимому, вследствие высокого сродства к кислороду, уже в условиях очень больших скоростей выделения водорода ( 0,1 а/сж ) происходит адсорбционно-химическое взаимодействие молибдена и вольфрама с кислородом воды и их пассивирование. [c.25]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...