ТЕРМОДИНАМИКИ Условия равновесия в растворах

Непрерывный ряд твердых растворов возникает, если для компонентов А ч В в основном соблюдаются правила изоморфного замещения. Для построения кривых начала кристаллизации (кривых ликвидуса) мы должны рассмотреть условия равновесия в системе жидкий — твердый растворы. Равновесное состояние должно характеризоваться равенством парциальных давлений. Парциальное давление пара растворителя над раствором описывается законом Рауля Ра Ра а, где р% — давление пара чистого жидкого компонента А при заданной температуре Ха — его мольная доля. Исходя из законов термодинамики, кривые давления чистого растворителя в жидком (кривая А — А ) и твердом (кривая В — В ) состояниях должны лежать выше кривых парциального давления того же вещества в жидком (кривая О — О ) и твердом (кривые С —С, Р — Р и К — К ) растворах (рис. 35). Кривые А — А и В — В пересекаются в точке /, абсцисса которой указывает температуру кристаллизации Тх чистого компонента А. Если из жидкого раствора, характеризуемого кривой О — О, кристаллизуется чистый компонент А, температура его кристаллизации Т2 соответствует точке 2. Если из жидкой фазы (кривая О — О ) кристаллизуется не чистый компонент А, а его твердый раствор (кривые С — С, Р — Р и К Л"), температуры начала кристаллизации, характеризуемые точками Л,и 5, могут лежать выше и ниже температуры в зависимости от концентрации компонента А в твер,[гом растворе конкрет- [c.68]

Итак, определение условий равновесия системы, включающей малую твердую частицу, представляет для макроскопической термодинамики весьма трудную, до конца не решенную проблему. Опубликованные материалы противоречивы и не свободны от критики. Ситуация усугубляется еще и тем, что к принципиальным трудностям добавляется путаница, которая возникает из-за неправомерного распространения результатов, полученных для частиц, находящихся в равновесии с массивным расплавом или раствором, на изолированные частицы. Так, формула Томсона и ее модификации, действующие при равновесии твердой частицы со своим расплавом внутри замкнутой жесткой оболочки, часто используются для описания экспериментальной размерной зависимости точки плавления изолированных малых частиц, находящихся в вакууме или инертной среде (см. [81). [c.177]

В ы в о д П. ф. требует предварительного установления ограничительных условий. Мы принимаем, что телесные комплексы не настолько малы, чтобы нельзя было говорить о постоянстве их Т° и давления со статистич. точки зрения и что их поверхностная энергия не оказывает заметного влияния на свойства системы этим мы исключаем коллоидные растворы из области, к к-рой применимо П. ф. Далее, мы исключаем действие различных сил, кроме давления, и рассматриваем системы таких размеров, что можно не считаться с различиями в действии силы тяжести в различных ее местах. В этих условиях факторы емкости (объем, энтропия и массы компонентов) всей системы равны суммам соответствующих факторов емкости отдельных фаз. Как следствие второго принципа термодинамики и постулатов о равновесии вытекает условие равновесия гетерогенных систем равенство факторов интенсивности фаз в системе. Берем указанные выше обозначения для давления, темп-ры и химич. потенциала компонента индекс вверху символа указывает номер фазы, индекс внизу— номер компонента пусть всех фаз в системе—/с, компонентов—п. Тогда условия равновесия выразятся так [c.260]

Современная техническая термодинамика широко использует и применяет для исследования тепловых двигателей выводы общей и химической термодинамики. Без конкретных знаний физических свойств газов и жидкостей и закономерностей взаимного превращения их невозможен, например, термодинамический анализ действия паровой машины или паровой турбины, а без знания свойств растворов — анализ работы некоторых типов холодильных машин. Поэтому в настоящем курсе приводятся основные сведения, касающиеся свойств реальных веществ, условий фазового и химического равновесия, свойств растворов и т. д. [c.8]

О паровых турбинах. Учебник Погодина, 1912 г. В учебнике Мерцалова 1901 г. было лишь сказано, что данные, полученные при рассмотрении цикла Ренкина, полностью относятся и к паротурбинным установкам . Применение термодинамических потенциалов при исследовании физических и химических процессов. Об условиях равновесия двухфазных и хил ических систем. Теория растворов. Правило фаз. Учебник Грузинцева, 1913 г. Введение в учебник по термодинамике термохимии. Учебник Грузинцева, 1913 г., затем учебники Плотникова, 1915 г., Мостовича, 1915 г. и Брандта, 1915 г. Исследование эффекта Джоуля — Томсона с выводом соответствующих дифференциальных соотношений. Понятие о точке инверсии и температуре инверсии. Вывод форл1улы температуры инверсии. Уравнение состояния перегретого пара Календара и уравнение Линде. Учебник Мостовича, 1915 г. Принцип Ле-Шателье. Диаграмма Т — 5 Стодола. Учебник Брандта, 1915 г. [c.211]

Значительная широта и обособленность различных направлений, охватываемых термодинамикой, привели к ее дифференциации. В самостоятельные курсы выделены физическая или общая термодинамика (учение о состоянии вещества, теория фазовых превращений, теория термоэлектрических и магнитных явлений, теория поверхностных явлений и т. п.), химическая термодинамика (учение о химическом равновесии, о направлении химических реакций и их энергетических эффектах, теория растворов и т. п.), релятивистская термодинамика (изучение термодинамтескими методами явлений и процессов, происходящих в условиях действия теории относительности А. Эйнштейна), техническая термодинамика и т. п. [c.7]

Это утверждение автора е вполне верно. Известно, что при давлениях порядка I ООО ат и более в газовых системах может наблюдаться частичная несмесимость. Это приводит к то.му, что в некоторых условиях о равновесии могут существовать различные иесмешивающиеся газовые фазы, образоваиные из одних и тех же химических компонентов. (Подробнее см. Кириллин В. А. и Шейндлин А, Е., Термодинамика растворов , Госэнергоиздат, 1956 г.) Прим. перев.) [c.131]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...