Теплота (определение) кислот

Определение энергии водородной связи (теплоты ассоциации] паров уксусной кислоты по ИК-спектрам поглощения [c.213]

Ознакомление со спектральной методикой определения термодинамических характеристик паров по второму закону термодинамики на примере теплоты ассоциации уксусной кислоты. Знакомство с водородной связью. Освоение методики работы на ИК-спектрофотометре и количественными измерениями. [c.213]

Пользуясь данными табл. П1.12, определите графически или методом наименьших квадратов среднюю теплоту ассоциаций (димеризации) уксусной кислоты для исследуемого интервала температур по уравнению изобары Вант—Гоффа (см. практическую работу № 6). Это так называемый метод определения теплот реакций по второму закону термодинамики (см. [12]). [c.218]

Поэтому в настоящее время к электрической градуировке калориметров прибегают редко, главным образом в метрологических учреждениях, занятых приготовлением и исследованием эталонных веществ для калориметрии. В подавляющем большинстве работ по измерению энтальпий сгорания определение теплового значения калориметра проводится с использованием препаратов эталонной бензойной кислоты. Теплота сгорания чистой бензойной [c.41]

Так как количество теплоты, выделяющееся в бомбе при сгорании определенной навески бензойной кислоты (как и любого другого вещества), зависит от условий проведения сожжения, то указанную в паспорте препарата теплоту сгорания относят всегда к определенным условиям. В последнее время такими условиями сожжения приняты следующие. [c.42]

Пусть наша задача состоит в определении теплоты сгорания органического вещества. Будем брать навеску этого вещества такой, чтобы подъемы температуры в главных периодах калориметрических опытов были одинаковы и при сожжении исследуемого вещества, и при сожжении бензойной кислоты (с помощью которой определяется тепловое значение калориметра). В этом случае, даже при наличии систематических ошибок в измерении подъема температуры в главном периоде, мы получим величину теплоты сгорания исследуемого вещества не искаженной. Действительно, эта величина определяется по формуле [c.399]

Водяное число для каждого прибора определяют опытным путем, для чего предварительно сжигают в нем определенную дозу химически чистого вещества, теплота сгорания которого заранее известна. На Третьем международном конгрессе по чистой и прикладной химии (Лион, 1922 г.) было рекомендовано в качестве эталонного вещества применять бензойную кислоту, имеющую теплоту сгорания <3эх = 26 500 кдж/кг. С помощью эталона водяное число прибора определяется по формуле [c.246]

Упрощается проведение эксперимента с образцовым веществом по сравнению с опытами по электрической градуировке калориметра. Практически как точные, так и технические определения теплоты сгорания всегда производят путем градуировки (определения теплового эквивалента) калориметра по тепловому эффекту сжигания образцового вещества, например бензойной кислоты. В некоторых случаях образцовое вещество служит не для измерения теплового эквивалента, а для проверки надежности аппаратуры. Так, бензойную кислоту или окись алюминия используют для аттестации калориметров в области низких или высоких температур соответственно, сравнивая полученные значения удельной теплоемкости или энтальпии с табличными данными. [c.9]

Бензойная кислота — образцовое вещество для определения теплоты сгорания [c.163]

В 1922 г. Международная химическая конференция в Лионе [58] в качестве термохимического образцового вещества для определения теплового эквивалента калориметрических систем, служащих для определения теплоты сгорания органических веществ и топлива, приняла бензойную кислоту. Постоянная термохимическая комиссия, избранная на этой конференции, в своем сообщении от 1934 г. рекомендовала использовать бензойную кислоту для определения теплоты сгорания веществ, которые одновременно содержат углерод, водород, кислород и азот. Бензойную кислоту можно использовать также для анализа веществ, содержащих углерод, водород и кислород или углерод, водород, кислород и серу [100, 147]. [c.163]

Рассмотрим вопрос об условиях определений теплоты сгорания бензойной кислоты. Для сравнения экспериментальных данных, полученных в различных лабораториях и на разной аппаратуре, результаты измерений следует приводить к нормальным условиям калориметрического опыта [100]. Нормальными условиями калориметрического опыта считаются такие, при которых [c.164]

Для определения действительного количества теплоты, образующегося при сжигании бензойной кислоты в условиях, отличающихся от нормальных, необходимо теплоту сгорания [c.164]

В табл. 26 приводятся результаты определения теплоты сгорания бензойной кислоты для нормальных бомбовых условий, полученные в период 1934—1968 гг. различными исследователями. [c.166]

Янтарная кислота является образцовым веществом второй группы и применяется при определении теплоты сгорания веществ, содержащих С, Н, О и N. [c.167]

Так как при определении теплот сгорания образцы янтарной кислоты готовятся подобно образцам № 1 [161] или Л" 6 [81], то при этом и состав образцов будет одинаковым. Следовательно, можно оценить вклад в результирующую теплоту сгорания, который вносит различие в энергии кристаллических решеток двух модификаций янтарной кислоты. Разность в теплотах растворения образцов № 1 и № 2 равна [c.173]

Таким образом, наличие поворотной изомерии у янтарной кислоты еще требует подтверждения. Однако возможность образования в процессе очистки а и -модификаций янтарной кислоты таит в себе источник ошибок при определении теплот сгорания вследствие различия энергий кристаллических решеток этих модификаций. Поэтому имеет смысл строго регламентировать способ получения янтарной кислоты, предназначенной в качестве образцового вещества как в термохимии сжигания, так и в термохимии растворения. [c.174]

Теплоту горения бензойной кислоты определяют, сжигая ее в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода при давлении около 3 МПа. Погрешность определения теплоты горения составляет около 0,5 %. [c.55]

Найденное уравнение оказалось возможным распространить также и на область пара до. плотностей его не менее 0,05 кг/л (50 кг/м ). При значениях плотности пара более 0,05 кг л растворимость Si02 в нем должна описываться несколько иным уравнением, что может быть связано как с некоторым уменьшением координационного числа, так н изменением теплоты растворения. В целом же приведенное уравнение при подстановке тех или иных значений температуры и плотности дает возможность количественной оценки поведения мономерной кремнекислоты в тракте блока сверхкритических параметров. По уравнению (6-11) построена номограмма (рис. 6-5). Расчетное определение растворимости кремниевой кислоты в зависимости от температуры для давления 300 кгс1см , выполненное с использованием этой номограммы, представлено на рис. 6-6. Как видно, растворимость кремнекислоты в паре сверхкритического давления весьма значительна даже для своего минимального значения. Резкое изменение растворимости характерно для зоны максимальной теплоемкости, в которой резко изменяется плотность растворителя. После достижения своего мини.мального значения растворимость кремниевой кислоты вновь повышается с ростом температуры. [c.98]

Мы не останавливались на рассмотрении систем, в которых наблюдается интенсивное химическое взаимодействие, а иногда и образование химических соединений определенного состава (например, системы уксусная кислота — пиридины или классическая система пиперидин — аллиловое горчичное масло, где на кривой АН х) имеется сингулярная точка). Такие системы хорошо известны, экзотермические эффекты смешения в них достигают 1000— 1500 кал1моль. В этих случаях более уместен термин тепловой эффект реакции , чем теплота смешения . [c.39]

Введение эталона для определения теплового значения калориметрической системы значительно упростило методику определения теплот сгорания. Оно позволило избежать ряда трудно определяемых поправок отпала необходимость знать значение градуса применяемого термометра повысилась достоверность калориметрических результатов, так как сама идея применения эталона требует того, чтобы опыты по определению теплоты сгорания изучаемого вещества проводились в тех же условиях, как и опыты по сжиганию эталона (температура оболочки, вес воды в калори-метре, начальная температура и подъем температуры в опыте и др.). При таком проведении опытов кривые температура калори-метра — время в опытах по сжиганию вещества и в опытах по сжиганию бензойной кислоты оказываются очень близкими. Это в значительной мере элиминирует влияние многих трудно контро-, лируемых источников погрешности измерения (неучет инертности термометра при отсчетах температуры в главном периоде, неко-Мторая зависимость константы охлаждения калориметра от разно- гхсти температур и др.). [c.17]

Рассмотрим пример обработки калориметрического опыта по определению удельной теплоты сгорания бензойной кислоты по результатам измерений на эталонном калориметре с изотермической оболочкой. В табл. 9 приведены экспериментальные данные. В табл. 10 сведены результаты обработки по формулам (VIII.90) — (VI1I.97). Ниже приводятся вычисленные значения некоторых величин и погрешности их определения. [c.140]

При определении удельной теплоты сгорания органических веществ и технических материалов (топлива, химических и нефтепродуктов) в калориметрической бомбе используют бензойную кислоту, являющуюся основным (первичным) образцовым веществом первой группы [58, 100]. В 1936 г. Постоянная термохимическая комиссия Международного союза чистой и прикладной химии (МСЧПХ) приняла в качестве образцового вещества второй группы янтарную кислоту [149]. В 1939 г. было опубликовано второе сообщение Комиссии по этому же вопросу [95]. [c.162]

Рассмотрим основные физико-химические свойства бензойной кислоты. Удельная теплота сгорания для нормальных бомбовых условий, вычисленная по результатам работ 1934—1968 гг., составляет 26434,1 0,8 кДж/кг. Чистота кислоты устанавливается криоскопическим методом (по понижению температуры затвердевания) [152], путем определения содержания двуокиси углерода, образующейся при сжигании кислоты [126], титрованием [30], кулонометрическим титрованием [158] и другими методами. Большинство перечисленных методов позволяет определить содержание примесей с погрешностью порядка нескольких тысячных долей процента (мольного или весового). Стабильность кислоты рассматривается в работах [151, 152, 164]. Разложение кислоты наблюдается при температуре выше 150° С [122]. При температуре 131,6° С необратимых понижений чистоты кислоты не наблюдается [122]. Летучесть бензойной кислоты проверяли при температуре 29—32° С в течение трех недель. Относительные потери при этом составляли 0,01% в день. Полнота сгорания образцов кислоты зависит от формы, массы и положения образца и тигля в бомбе [90, 126]. [c.164]

Гуд, Скотт и Веддингтон [111] не сообщают подробности эксперимента с янтарной кислотой. Основное содержание их исследования состоит в изучении фторсодержащих соединений, а определение теплоты сгорания янтарной кислоты служило для оценки точности измерений на вращающемся калориметре. Авторы не сообщают данных о числе измерений, но известно, что опыты были выполнены с двумя образцами. [c.170]

Дюпре л а Тур [98] установил наличие у янтарной кислоты двух кристаллических модификаций а и . Эти модификации в дальнейшем были исследованы рядом авторов [137, 168]. -форма (моноклиническая) стабильна при комнатной температуре, в то время как а-форма (триклиническая) стабильна при температуре выше 135° С. Наличие полиморфизма у янтарной кислоты вносит дополнительные трудности в определение теплоты сгорания вследствие возможного энергетического различия между а и -формами. Присутствие а и -моди-фикаций в сжигаемом образце определяется условиями приготовления этого образца. Андриане, Деккер и Коопс [80] установили, что теплота сгорания полиморфных модификаций у большинства одноосновных жирных кислот одинакова. Исключение составили кислоты с числом атомов углерода 12, 14 и 19, для которых различие в теплоте сгорания а и -форм превышает 0,02%. Вилхойт и Шиао [167] отмечали, что им не удалось установить связь между температурой или временем сушки образцов янтарной кислоты, с одной стороны, и теплотой их сгорания — с другой. [c.172]

Матиас [9] описал подобный компенсационный метод для определения удельной теплоты испарения сжиженных газов (рис. 1.5). Металлический сосуд со сжиженным газом помещен в другой сосуд, содержащий воду в качестве калориметрической жидкости. Сжиженный газ постоянно испаряется при комнатной температуре. В наружный сосуд с водой добавляется такое количество серной кислоты, чтобы тепловой эффект ее взаимодействия с водой компенсировал теплоту, затраченную на охлаждение воды в результате испарения газа. Удельную теплоту испарения сжиженного газа рассчитывают по формуле [c.13]

Если твердые или жидкие вещества сгорают при высоком давлении газа-окислителя в закрытом сосуде, F= onst (в калориметрической бомбе), то методика проведения эксперимента должна отвечать следующим дополнительным требованиям. Реакщюнный сосуд должен быть герметичным и изготовлен из химически устойчивого материала к продуктам реакщш (оксидам, нитридам, сульфидам, фторидам и соответствующим кислотам). Природа протекающей реакции и ее конечные продукты должны быть точно известны реакция должна протекать быстро и до конца. Перед экспериментом в реакционный сосуд наливают небольшое известное количество воды для того, чтобы насытить реакционный объем водяным паром. В этом случае при сжигании исследуемого образца вода, образующаяся в результате реакции, конденсируется количественно измеряемая теплота сгорания называется, зыс-шей теплотворной способностью . Для градуировки калориметра сгорания, т.е. для определения его теплового значения, применяют стандартные калориметрические вещества, например, бензойную кислоту, теплота сгорания которой в кислороде определена с погрешностью до 0,01 %. [c.101]

Калориметрический образец сравнения стандартный - вещество с известными, точно определенными свойствми, используемое при градуировке калориметра. В настоящее время рекометдованы стандартные вещества сравнения для градуировки температурной шкалы и дпя градуировки калориметров сгорания при стандартных условиях (например, бензойная кислота, теплота ее сгорания 26,434 Дж/г (123, 124]). [c.171]

Препарат эталона бензойной кислоты не должен подвергаться каким-либо воздействиям со стороны экспериментатора за исключением лишь простого сушения. Однако в силу того, что абсорбированная бензойной к-той влажность может вызвать в нек-рых случаях изменение теплоты горения эталона до 0,1%, рекомендуется производить проверку измерений, употребляя при этом эталон — бензойную к-ту.—предварительно прогретый до 130° и во всяком случае не выше 140°. Прогревание необходимо прекращать тотчас после ко1ща плавления взятого препарата. Образец стандартной бензойной к-ты сохраняется в банке с притертой стеклянной пробкой, помещенной в эксикатор с фосфорным ангидридом (P Oj), время от времени возобновляемым. Теплоту горения соединений, содержащих галогены, определяют в калориметре М. Попова и П. Широких во вращающейся Б. Применяют калориметрич. Б. как для чисто научных, так и для практич. целей, особенно для определения теплотворной способности твердых и жидких топлив. [c.449]

Для расчетов, а также длп оценки вопросоп, связанных с дестилляцией жирных кислот, бывает необходимо знать кроме жирных к-т теплоты испарения и упругости их паров. Упругость паров при определенной (° для отдельных жирных к-т можно определить по константам, приведенным п табл. 4, и по уравнению [c.259]

Величины теплот реакций (1) и (2) и литературные данные по тепло-там сублимации серы в соответствующих редкоземельных металлах позволили рассчитать стандартные теплоты образования исследованных соединений (см. таблицу). Величины стандартных теплот образования моносульфидов лантана и неодима согласуются с литературными данными по теплотам образования моносульфидов, определенными из энтальпий растворения моносульфидов лантаноидов в разбавленной соляной кислоте [3]. Для моносульфида европия теплота образования получена впервые. [c.153]

Азотная кислота, одиако, имеет свои -существенные недостатки. Прежде всего, у нее довольно большая отрицательная теплота образования —660 ккал/кг. Это означает, что ее образование из простых веществ, находящихся в стандартном состоянии, происходит с заметным выделением и потерей энергии, которая для эффективной работы двигателя была бы весьма полезной, будь она потенциально сохранена в химических связях топливного компонента. Азотный тетраоксид, заметим, обладает в этом смысле определенным преимуществом. Его теплота образования также отрицательна, но составляет всего —72 ккал1кг. Кроме того, азотная кислота проявляет высокую химическую активность по отношению к конструкционным материалам, что вызывает затруднения при длительном хранении заправленной ракеты. Поэтому азотная кислота как т опливный компонент на многие годы стала объектом длительных и непрерывных экспериментов и исследований, направленных на улучшение ее свойств. В азотную кислоту начали добавлять различные вещества, среди которых в основном оказался тот же самый азотный тетраоксид. Эти меры были направлены на то, чтобы облегчить самовоспламенение топлива, повысить теплоту образования компонента, снизить коррозионное воздействие, увеличить удельный вес окислителя и пр. [c.228]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...