Сольватация

Растворы, образуемые сходными по химическому составу н физическим свойствам веществами, считаются идеальными. Отклонения от поведения идеальных растворов вызываются как химическими эффектами (ассоциацией, сольватацией н т. д.), так и физическими (различием молярных объемов, межмолекулярных сил и т. д.). Отклонения первого вида с ростом температуры уменьшаются, а второго — возрастают. Однако многие растворы ведут себя практически как идеальные. Учитывая простоту закономерностей для идеальных растворов и сложность реальных систе.м, часто сознательно допускают некоторую неточность, считая реальный раствор идеальным. Ответ на вопрос, до каких концентраций и с какой степенью точности поведение данного раствора подчиняется законам идеального раствора, может дать только эксперимент. [c.230]

При определении понятия термодинамической активности растворов указывается [3], что появление коэффициента активности, отличного от, единицы, обусловлено двумя обстоятельствами 1) изменением концентрации растворенного вещества вследствие сольватации или,образования продуктов присоединения и 2) изменением энергии частиц в результате их взаимодействия между собой и с молекулами растворителя. , [c.8]

Л/е + и ), где W — работа гидратации А — работа сольватации Ё5 — относительная диэлектрическая постоянная растворителя в объеме (в общем случае е ф е ), с увеличением которой работа сольватации уменьшается аналогично работе сублимации. [c.170]

Увеличение диэлектрической постоянной 8 снижает работу выхода иона в растворитель и одновременно работу сольватации анионами электролита. Это означает, что согласно уравнению (248) работу выхода иона в электролит определяют два противоположно действующих процесса повышение агрессивности растворителя уменьшает роль анионов в растворении наоборот, снижение 8 повышает чувствительность металла к AL и увеличивает роль анионов, однако в этом случае растворение уже избирательное, т. е. происходит одновременный рост избирательности травления и стимулирующего действия анионов. [c.172]

Увеличение объема ионита вызывается в основном двумя физическими причинами во-первых, стремлением ионов, находящихся в порах ионита, к сольватации и, во-вторых, электростатическим отталкиванием одноименно заряженных фиксированных ионов. С увеличением набухания действие обеих сил постепенно уменьшается. Это связано как с уменьшением концентрации ионов в порах ионита, так и с уменьшением электростатического отталкивания при увеличении расстояния между фиксированными ионами. Наряду с растягиванием полимера увеличивается противоположно направленная сила, обусловленная наличием в ионите поперечных связей. Все это приводит к установлению равновесия в системе [5]. [c.24]

Другим отличием катионного обмена от анионного является большая способность ионогенных групп к сольватации противо-ионов, чем четвертичных и третичных аммониевых оснований. [c.50]

Образование резистивного слоя. Из-за отсутствия воды в составе раствора около поверхности дна питтинга возникает новое состояние раствора (известное как граница полной сольватации), характеризующееся присутствием только гидратированных ионов [c.98]

ВИЯ эффекты сольватации условно разделяют на физические (общие для всех систем) и химические (специфические, свойственные данной системе). [c.24]

При наличии контакта металлической поверхности с водой или другими электролитами картина может резко измениться в связи с процессами гидратации и сольватации, сопровождающимися, как известно, освобождением относительно большого количества энергии (табл. 1). В связи с этим значительно уменьшается энергия активации по сравнению с таковой, необходимой для перехода иона в твердую фазу окисла. [c.8]

Взаимодействие растворяемого вещества с растворителем приводит к образованию раствора, структура которого отличается от структуры исходных фаз. Этот процесс называют сольватацией (когда речь идет о водных растворах, то гидратацией). Большинство исследователей рассматривает гидратацию, [c.12]

Способность ионизации у различных металлических элементов выражена по-разному она определяется энергией сольватации, работой выхода электрона. Из сплавов, представляющих собой однородный твердый раствор или неоднородную многофазную систему, избирательно растворяются анодные элементы. Если под влиянием смазочной среды и взаимодействия компонентов сплава происходит избирательное растворение с последующим образованием металлоорганических соединений легирующих 196 [c.196]

Кристаллическая решетка металла состоит из катионов и равных им по численности свободных валентных электронов (при условии отсутствия избыточного заряда). При погружении металла в водный раствор электролита, обладающий достаточно высокой диэлектрической проницаемостью, создаются условия для перехода катионов в жидкую фазу, чему способствуют ориентированные относительно поверхности металла полярные молекулы воды. Вследствие освобождения энергии сольватации (в данном случае гидратации) уровень энергии перешедшего в раствор катиона ниже соответствующего уровня на поверхности металла. Разность этих уровней характеризует работу окисления данного металла или работу перехода катиона из металла в жидкую фазу. [c.9]

Полярные молекулы растворителя — сольвента (например, воды), соответственно ориентируясь около поверхностных катионов металла (рис. 108), облегчают переход катионов в раствор с освобождением энергии сольватации (в водном растворе — гидратации), так как уровень сольватированного иона ниже, чем кати- [c.151]

В 1914 г. Л. В. Писаржевским было дано новое толкование электродных процессов, позволившее заменить формальную схему осмотической теории Нернста реальной физической картиной. Несколько позже (1926 г.) аналогичные идеи высказаны И. А. Изгарышевым и А. И. Бродским. По Л. В. Писаржевскому, причинами перехода ионов металла в раствор являются диссоциация атомов металла на ионы и электроны и стремление образовавшихся ионов сольватиро-ваться, т. е. вступать в соединение с растворителем. Необходимо, следовательно, учитывать два равновесия одно — между атомами металла и продуктами его распада (ионы и электроны) и другое — при сольватации (в водных растворах — гидратации). Таким образом, потенциал металла, погруженного в раствор, зависит от обоих процессов и состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит от свойств металла, а второе — от свойств как металла, так и растворителя. Эти новые взгляды, основанные на электронных представлениях, качественно совпадают с современными представлениями, которые, таким образом, были предвосхищены Л. В. Писаржевским задолго до квантовой механики, статистики Ферми и других современных теоретических методов, [c.216]

Далее происходит гидратация и сольватация иона в электролите (тИесмьв), которые дают в сумме энергетический выигрыш —(A/es + W), где W — работа гидратации А — работа сольватации — относительная диэлектрическая постоянная растворителя Б объеме (в общем случае е е ), с увеличением которой работа сольватации уменьшается аналогично работе сублимации. [c.168]

Далее происходит гидратация и сольватация иона в электролите (Мбсмьв), которые дают в сумме энергетический выигрыш [c.170]

Полезно рассмотреть отдельно данные об улетучивании из растворов и растворимости вещества в паре. Для этих данных были получены полуэмпирические соотношения при рассмотрении процессов растворения как реакции сольватации. Расмотрим представление о взаимодействии молекулы вещества с т молекулами воды с образованием комплекса, растворимого в паро- [c.56]

Весьма разбавленные растворы слабых Э. по свойствам близки к идеальным растворам и описываются классич. теорией электролитич. диссоциации. Свойства разбавленных растворов сильных Э. вследствие межионных взаимодействий отличны от свойств идеальных растворов и описываются теорией Дебая — Хюккеля. В рамках этой теории удовлетворительно объясняется концентрац. зависимость коэффициентов активности ионов, осмотич. коэффициентов, электропроводности, диффузии, вязкости и др. При повышении концентрации сильных Э. необходимо учитывать размеры ионов и влияние сольватации на межионные взаимодействия. [c.536]

Кроме диполей воды, ионы могут быть 01фужены оболочкой из других полярных молекул. В общем случае такое явление называется сольватацией . Особый интерес представляет гидратация иона Н - протона. Вода-электролит, но очень слабый, химически чистая (дистиллированная) вода способна в очень [c.20]

Сольватация и набухание ионитов. Сольватация и набухание ионитов оказывают существенное влияние на положение равновесия. Как указывается в работе [12], ионит предпочтительнее сорбирует противоион с меньшим эквивалентным объемом в сольватирОЁанном состоянии. Избирательность увеличивается с увеличением разности эквивалентных объемов, емкости и количества поперечных связей в ионите, с уменьшением концентрации раствора и эквивалентной доли меньшего иона (рис. 9). [c.39]

Специфическое взаимодействие в ионите. Выше указывалось, что специфическое взаимодействие обусловлено образованием прочных химических связей (ионных пар, ассоциатов) между ионами и ионитами. Оно, как и сольватация, определяет величину отношений /а//в и /а//в и во многих случаях оказывает решающее влияние на избирательность ионита. Специфическое взаимодействие особенно значительно выражено у комплекси-тов, а также у слабокислотных катионитов с ионами Н+, Fe(III), Bi(III), Th(IV) и т. д. и у слабоосновных анионитов с ионами ОН, Си, Со и т. д. [22]. Оно связано с наличием ковалентной [c.39]

Основные особенности ионного обмена в концентрированных растворах состоят в том, что структура воды частично разрушается, а сольватация противоионов водой заменяется комплек-сообразованием с коионами и ионогенными группами ионита [25, с. 174]. Равновесие в таких растворах во многом определяется необменивающимся электролитом, концентрация которого в фазе ионита возрастает. Взаимодействие в этих системах, так же как и в разбавленных растворах, может рассматриваться как конкуренция воды, Кононов и ионогенных групп за сольватацию [c.53]

Водорастворимыми являются полимеры, в структуре которых содержатся звенья, способные к сольватации водой (неионогенные водорастворимые полимеры) или к диссоциации (полиэлекгролиты). В зависимости от знака заряда полииона полиэлектролиты делятся на катионные, анионные и амфолиты [1]. [c.609]

Характер межмолекулярного взаимодействия определяет взаимную растворяемость жидкостей. При введении в полярную жидкость неполярного вещества его молекулы легко вступают в электростатическое взаимодействие с молекулами растворяемого вещества (рис. 2), образуя, так называемые, сольваты (процесс образования сольватов называется сольватацией). При этом молекулы вещества равномерно распределяются по всему объему растворителя. [c.22]

Свойства растворов определяются характером межмолеку-лярного взаимодействия. В растворах действуют ван-дер-вааль-совы силы между молекулами различных компонентов. В некоторых системах существенное значение имеют водородные связи. Растворенные вещества могут образовывать с растворителем стойкие комплексы. Если растворителем является вода, такие комплексы носят название гидратов (сольватация в водных растворах называется гидратацией). [c.23]

В отличие от сольватации объединение однородных частиц в растворе называется ассоциацией. Слой молекул растворителя, связанный с центральной частицей сольвента силами притяжения, составляет сольватную оболочку. Наименьшее число молекул, удерживаемых в непосредственной близости от сольватированной частицы, принято называть координационным числом сольватации. Согласно природе сил взаимодейст- [c.23]

Возмущение есть механизм, описанный в предшествующей главе. Иммобилизация отражает тот факт, что взвешенная частица в общем случае будет связывать часть среды суспензии, образуя большие частицы, которые находятся во взвешенном состоянии в дисперсной среде как целое. Иммобилизация происходит из-за сольватации. Когда Эйнштейн пытался применить свою формулу к однопроцентному раствору сахара, он обнаружил, что удельная вязкость была приблизительно в полтора раза больше, чем она должна бы быть согласно его теории. Он объяснял это, предположив, что молекула сахара абсорбирует настолько много воды, что фактически концентрация с , включая скованный растворитель, является много большей. Соотношением [c.250]

Следуя Холлеру (Haller, 1931 г.), нужно различать два вида сольватации А) энергетическую из-за адсорбции и Б) стерическую из-за геометрических включений. [c.250]

Если ионы хорошо сольватированы, то их подвижность зависит только от вязкости среды при слабой сольватации подвижность зависит от вязкости и диэлектрической проницаемости. [c.340]

При переходе от одного растворителя к другому меняется энергия сольватации (IF ) и энергия адсорбции (W afl ) компонентов среды поверхностью металла. [c.340]

Экспери1менты [8] по пробою излучением с Я = 0,69 мкм водных растворов электролитов Na I, KNO3, Nal показали, что имеется характерная область концентраций, равная 1,5—2,5 моль-л (совпадающая с границей полной сольватации раствора), с превышением которой порог пробоя снижается примерно в 3 раза. [c.38]

Причинами электролитической диссоциации следует считать процесс сольватации перешедших в раствор ионов (при растворении веществ с ионной кристаллической решеткой) полярными молекулами растворителя (воды) и достаточно высокую диэлектрическую проницаемость растворителя. Обе причины способствуют удержанию растворенного вещества в ионном (диссоциированном) состоянии. Полярность молекул растворителя оказывает ионизирующее воздействие на полярные молекулы веществ, не обладающих в чистом виде ионным строением (НС1, H2SO4), которые при попадании в растворитель разделяются на ионы и образуют аналогичные сольватные комплексы. [c.7]

Воздух, являющийся третьей фазой гетерогенной системы, какую представляет собой глиняная пластичная масса, и находящийся в свободном или адсорбированном состоянии, оказывает влияние на движение сольватированных частиц под действием внешней нарузки и на сам процесс сольватации. При удалении воздуха из глиняной массы резко улучшаются формовочные свойства массы, повышаются ее пластичность и связность. [c.75]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...