Соответствие между конфигурацией и термами

Соответствие между конфигурацией и термами 209 [c.209]

Конфигурация p nd, в силу принципа Паули, примененного для подгруппы р5, эквивалентна рассмотренной выше конфигурации из двух электронов pd. Как видно, здесь снова получилось 12 различных состояний с теми же значениями квантового числа. /, которые получались при [L, 5]-и [у. У]-связях. Полученное совпадение числа результирующих состояний при всех типах связи не является случайным оно является результатом общего положения, вытекающего из так называемого принципа адиабатической инвариантности, установленного Эренфестом, в силу которого квантовое число У сохраняет свое значение при любых изменениях типа связей. Таким образом, результирующее состояние электронной оболочки атома или иона, соответствующее данной конфигурации электронов, характеризуется одним и тем же набором квантовых чисел У независимо от типа связи между моментами электронов. Число термов, соответствующих данной электронной конфигурации, не зависит от того, какого рода связи осуществляются между моментами электронов. Меняются только расположение термов и ряд их свойств, проявляющихся при воздействии внешних полей. Поэтому в тех случаях, когда надо знать лишь число термов, соответствующих какой-либо электронной конфигурации, всегда можно исходить из предположения, что имеет место [L, 5]-связь, и пользоваться обычной символикой для обозначения термов. Надо только помнить, что в тех случаях, когда [L, 5]-связь нарушена, квантовые числа L и 5 теряют свой смысл. [c.214]

Большая часть редких земель в нейтральном состоянии имеет (см. табл. 71) в качестве нормальной электронную конфигурацию 4f 6s тогда возбужденными окажутся электронные конфигурации 4f 6s бр, 4f 5d 6s 6p, 5d Gs и T. Д. Наиболее вероятными для нейтральных атомов таких редких земель являются переходы между двумя группами термов, соответствующих электронным конфигурациям [c.291]

Рассмотрим определенную электронную конфигурацию, которой соответствует ряд термов, каждый из которых характеризуется тройкой квантовых чисел J, L, S. Вместо квантовых чисел L w S можно ввести набор квантовых чисел и ( 37) и характеризовать каждый терм квантовым числом J и набором квантовых чисел и Состояние каждого из электронов, образующих рассматриваемую конфигурацию, также будем характеризовать набором квантовых чисел т . и Между квантовыми числами [c.191]

В спектре ОI представляют интерес переходы между термами Sq, D2 и зРу, относящимися к одной и той же электронной конфигурации 2s2 2p (рис. 126). Им соответствуют длины волн [c.250]

Все наблюдаемые в спектрах редких земель линии возникают при переходах между уровнями, соответствующими небольшому числу основных электронных конфигураций. Отсюда в большинстве случаев невозможно определить абсолютные значения термов, а значит, и найти на основании спектроскопических данных ионизационные потенциалы. В случаях, когда удается их определить, значения потенциалов оказываются равными 5—7в. [c.291]

Помимо запрещенных переходов между уровнями конфигурации АР, типичных для трехвалентных редкоземельных ионов, в оптических спект-трах всех этих ионов в принципе могут наблюдаться разрешенные переходы в смешанные конфигурации, например 5с1. Однако большая часть соответствующих термов может наблюдаться лишь в относительно далекой ультрафиолетовой области, где число прозрачных основ ограничено, вследствие чего эти термы практически не исследованы. Некоторое исключение составляют ионы Се (41 ) и УЬ (4 ), у которых уровни смешанных конфигураций расположены относительно низко [12]. Разрешенные переходы между основным состоянием и этими уровнями проявляются в виде широких интенсивных полос в спектрах поглощения и излучения. Характерным для 4 — 5(1 переходов в ионе Се оказывается [c.90]

Связь между йлектронной конфигурацией и соответствующими втой конфигурации спектральными термами объясняется, в частности, в [40] см. также 3.1 из [ 1]. [c.49]

В 13 мы указывали на правило отбора для квантового числа L, по которому два терма с одинаковыми L не могут комбинировать между собой. С точки зрения этого правила переходы между двумя D-термами невозможны. Однако, как мы увидим ниже, в атомах и ионах с большим числом валентных электронов, где спектральные линии возникают при изменении состояний двух (или большего числа) электронов, такие переходы возможны. Чтобы отличить эти термы друг от друга, один из них отмечается значком °, который ставится сверху справа от символа терма. Полный анализ спектра железа показывает, что нижний квинтетный терм Dy соответствует электронной конфигурации 3d 4s , которая является нормальной для атома железа. Верхний терм соответствует конфигурации 3d4p. Приписав самому [c.82]

Pi/ и Рз/J, было дано Д. С. Рождественским и Гротрианом [Зо-32 Пашен проанализировавший спектр неона еще в то время, когда схема энергетических уровней неона была неизвестна, ввел обозначение термов символами 2, S3, р[, рз, P3,. . и т. д., которые иногда еще встречаются в современной литературе. Сопоставляя их в табл. 65 с обозначениями, соответствующими [Л, 5]- и [/, /]-связи, мы видим, что связь между различными обозначениями однозначна только в том случае, когда данное значение J, соответствующе е данной электронной конфигурации, встречается один раз. Например, конфигурации 2р Зр соответствует только один терм с 7—3 этот терм у Пашена был обозначен через 2р при L, 5]-связи он обозначается символом Оз, а при j, У]-связи — символом ( /3, /2)3. Той же электронной конфигурации соответствует, однако, три разных терма с J=2. Один из них стремится [c.258]

Многообразие термов линейных и нелинейных молекул XYg. Если электронные конфигурации молекул ХНг в основном могут быть получены на базе электронных конфигураций объединенного атома, то нри замещении атомов водорода на более тяжелые атомы это положение уже не сохраняется. В данном случае на корреляционной диаграмме фиг. 121 для линейных молекул ХУг необходимо использовать ту область, которая ближе к системе уровней энергии орбиталей разделенных атомов. Результирующий (очень приближенный) порядок расположения орбиталей по энергии показан в правой части ранее приведенной на фиг. 126 диаграммы Уолша, тогда как соответствующий порядок расположения орбиталей для нелинейной молекулы ХУг показан в левой части диаграммы. В табл. 37 приведены низшая и первые возбужденные электронные конфигурации, полученные на основании диаграммы фиг. 126, а также результирующие состояния для ряда линейных молекул, содержащих до 16 валентных электронов, а в табл. 38 аналогичные данные для ряда нелинейных молекул, содержащих от 17 до 20 валентных электронов. В обеих таблицах -электроны не указаны, однако они считались при выписывании обозначений орбиталей. Следует заметить, что между Сз и ВОг происходит обращение порядка расположения орбиталей 1л и Зстц. Это обращение не следует с очевидностью из фиг. 121, тем не менее из экспериментальных данных оно следует очень явно, так как первое наблюдаемое возбужденное состояние молекулы Сз — Щц, а возбужденное состояние молекулы ВОг и иона СО оказывается расположенным ниже, чем состояние [c.353]

Правило Гунда хорошо оправдЬшается для конфигураций из эквивалентных электронов и хуже для конфигураций, содержащих как эквивалентные, так и неэквивалентные электроны (смешанные конфигурации, например d s или d sp и т. д.). Для определения термов таких смешанных электронных конфигураций следует исходить из состояний, соответствующих эквивалентным электронам, так как взаимодействие их между собой больше взаимодействия с добавочными электронами. [c.188]

По общим правилам переходов ( 33) в спектре неона комбинируют между собой четные и нечетные термы. Так, 10 термов, соответствующих конфигурации 2р5 3р (четные), комбинируют с термами, соответствующими конфигурации 2р 3s (нечетные) при этом выполняется правило отбора ДУ=0, 1 (кроме случая J = Q J = 0). При переходах между этими термами испускается характерная для неона группа красных линий. Длины волн этих линий и схема переходов, при которых они возникают, приведены на рис. 134. Группа термов, соответствующая электронной конфигу- [c.260]

В результате большой проделанной работы [52-57] g настоящее время удалось классифицировать свыше 4800 линий Fel, которые возникают при переходах между 464 термами. Все термы сопоставлены определенным электронным конфигурациям. Электронные конфигурации Fel и соответствующие им термы можно определить, исходя из электронных конфигураций ионов железа Felll и Fell. [c.281]

Материал настояш,его параграфа заставляет еш,е раз обратить внимание на суш.ественную разницу между структурой простых спектров и спектров атомов со многими валентными электронами. В случае простейших спектров ш,елоч-ных металлов каждой электронной конфигурации соответствует один (дублетный) терм. При переходах между основными состояниями атома испускается только несколько линий. В том же случае, если удастся возбу-дить много линий, то они образуют длинную серию, сбегающуюся к своему пределу, положение которого может быть хорошо определено, а вместе с тем хорошо определено и абсолютное значение термов. Это, в свою очередь, позволяет точно вычислить ионизационный потенциал. В сложных же атомах со многими валентными электронами каждой данной конфигурации соответствует большое число термов, которые могут стремиться к различным пределам. Переходы между данной парой электронных конфигураций, ведут к испусканию большого числа линий, так что все наблюдаемые линии обычно возникают в результате переходов между небольшим числом основных состояний. Длинных" серий при этом обычно не удается наблюдать, что делает затруднительным определение абсолютного значения термов, а следовательно, и ионизационных потенциалов. [c.288]

В приближении центрально-симметричного поля (при учёте только взаимодействия электронов с ядром) энергия атомной системы полностью определяется заданием электронной конфигурации, т. с. главными и орбитальными числами всех её электронов. Учёт эл.-статич, взаимодействия электронов между собой приводит к расщеплению уровня энергии на ряд подуровней—термов, характеризующихся квантовыми числами L и S для моментов L и S соответственно. Число таких подуровней наз. кратностью вырождения терма, она равна (2L+ 1)(25 -(-1) в соответствии с возможными проекциями орбитальных и спиновых моментов на фиксированное направление в пространстве. Взаимное расположение термов одной электронной конфигурации определяется Хунда пра-ви.юм. [c.107]

На основании квантовой теории Планка, исследований фотоэффекта Эйнштейном, экспериментальных работ Резерфорда о строении атома была создана Бором планетарная теория атома. Согласно этой теории электроны вращаются вокруг положительного ядра атома. Эта теория быстро завоевала прочное положение в науке тем, что дала объяснение природы спектральных термов. Попытки объяснения рентгеновских спектров на основании теории Бора для атомов, более сложных, чем водород и гелий, привели к тому, что все множество электронов в атоме стали считать разбитым на группы, к-рые расположены в атоме в виде слоев. Успехи новой теории атома дали повод к построению новой теории В., к-рая и была создана Косселем эта теория учитывает положительные стороны как теории Абегга, так и теории Штарка. Рассмотрение распределения электронов около ядра атома для различных элементов и прежде всего для инертных газов привело Косселя к утверждению, что группы из 2 электронов у Не и из 8 электронов у Ne и остальных инертных газов, являющиеся внешними электронными слоями, представляют собой в атоме весьма устойчивые группировки. Эта устойчивость сказывается в том, что (как это следует из спектральных исследований) чрезвычайно трудно удалить электрон из атома инертного газа. Поэтому Коссель сделал предположение, что образование химич. соединения идет благодаря переходу электрона В. от одного атома к другому т. о., что у соединяющихся атомов их внешние электронные оболочки содержат такое же число электронов, какое имеется в атомах инертных газов, ближайших к данным элементам в периодич. системе. Т. о. по Косселю атомы стремятся приобрести электронную конфигурацию, тождественную электронной конфигурации атомов инертного газа. В силу предположенного перехода электронов от одних атомов к другим при образовании молекулы и имея в виду, что до химич. реакции атомы не имеют свободного заряда, Коссель утверждал, что химич. связь есть чисто электростатич. притяжение между ионами в молекуле. Такие соединения в последнее время обычно именуют ионными соединениями. Эта теория кроме того, что прекрасно объясняла положительную и отрицательную В. Абегга и явление электролитической диссоциации, стояла в полном соответствии с периодич. системой во всяком случае для ее первых трех периодов и позволяла делать нек-рые количественные расчеты. Расчеты Борна электростатич. взаимодействия ионов в молекуле, представление Фаянса о деформации ионов. [c.135]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...