Дипольные функции корреляции

Дипольные функции корреляции [c.147]

Изучение контуров инфракрасных полос, а также исследование по виду спектра динамики молекулярного движения в жидкостях и газах в настоящее время широко проводится с использованием аппарата дипольных функций корреляции (ДФК). Распределение интенсивности ИК-полосы /(ш) в этом случае можно представить как фурье-разложение дипольной функции корреляции G(i). [c.147]

Рис. 59. Дипольные функции корреляции двухатомной молекулы для диффузионного (/), свободного (2) вращений и основного тона полосы поглощения раствора СО в ССЦ (3) [18]

Формула (5.7) допускает обратное преобразование, поэтому дипольные функции корреляции можно вычислять также из экспериментальных спектров и сравнивать [c.149]

Проиллюстрируем сказанное на простейшем примере — столкновении молекул газа. В течение времени свободного пробега дипольный момент молекулы осциллирует по гармоническому закону. В момент соударения, который считается практически мгновенным, происходит произвольное скачкообразное изменение фазы колебаний (рис. 58). Функция корреляции такого процесса в течение времени свободного пробега 1 постоянна и равна единице. В момент соударения она скачком падает до нуля. По определению (5.6), время корреляции xg совпадает с временем пробега 1. [c.148]

Итак, согласно (7)—(10) вся индивидуальность образца заключена в иерархической последовательности матриц которые являются фурье-образами функций корреляции для дипольных моментов ф("р), усеченных с помощью 0-функций. Это усечение обеспечивает причинную последовательность взаимодействий во времени и формально эквивалентно замене преобразования Фурье на преобразование Лапласа. В спектральном представлении умножению на 0-функцию соответствует свертка с 0 (ш) (см. 2.4.7а). Для краткости эту операцию будем называть преобразованием Гильберта (хотя последнему отвечает лишь 1-е слагаемое в (2.4.7а)). При и > 3 в (10) имеется п — 0-функций, чему соответствует многомерное преобразование Гильберта (случай п = 3 см. в [152]). В результате моменты поля (т. е. его спектральные функции) оказываются пропорциональными гильберт-образам спектральных функций молекул, что и приводит к превращению дискретного спектра молекул в сплошной спектр многофотонного спонтанного излучения. [c.154]

Временные зависимости дипольных функций корреляции двухатомных молекул, рассчитанные с использованием диффузионной и ннер-циальной моделей вращения, различны (рис. 59). В случае диффузионной переориентации частиц на малые углы ДФК (кривая 1) экспоненциально убывает со временем. Для свободно вращающихся классических ротаторов она (кривая 2) в начальный момент резко падает и принимает отрицательные значения, что соответствует дезориентации моментов некоторой части молекул. [c.149]

При выводе приведенных выше результатов мы воспользовались приближением электрического дипольного взаимодействия. Использование этого приближения было обусловлено скорее соображениями удобства, чем необходимостью. Мы могли бы использовать также общую связь между импульсами атомных электронов и векторным потенциалом. В этом случае нам пришлось бы вводить функции корреляции для векторного потенциала, а не для электрического поля. Единственное различие в расчетах заключалось бы в учете конечных размеров атома. Вместо матричных элементов, имеющих вид постоянных множителей в вероятностях переходов, пришлось бы интегрировать произведения атомных волновых функций и функций корреляции. Другими словами, вероятности переходов были бы интегралами, которые включали в себя функции корреляции для конечных пространственных и временнйх интервалов. К счастью, такие усложнения не обязательны для количественных оценок на оптических и более низких частотах. [c.31]

В нашем случае поле Е,фЕкО появляется из-за корреляции в эволюции волновой функции атома и коллапсирующих волновых функций электронов проводимости. Мы встречаемся здесь с эффектом типа ЭПР-корреляции, но не в варианте одиночных ЭПР-пар, а в условиях, когда атом является одним единственным первичным партнером при взаимодействии с огромным числом вторичных партнеров — электронов проводимости. После взаимодействия с атомом в слое проводимости электроны улетают в глубь металла, чтобы там в процессе коллапсов породить корреляционные отклики. Из-за небольшой асимметрии коллапсов корреляционные отклики накапливаются у атома в виде сдвига амплитуды Дар. В конечном счете именно коллапсы приводят к дипольной деформации атома и к постепенному появлению 2Р-амплитуды из исходной 28-амплитуды. Эффект Соколова — это совершенно новый тип необратимого взаимодействия в микромире. Он основан на понятных в принципе микропроцессах, но в варианте тонких корреляций ЭПР-пар он наблюдался первый раз. Более точная теория этого эффекта изложена в следующем разделе. [c.250]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...