Константа скорости разложения

Рис. 4.14. Константа скорости разложения аммиака в реакторах с водой под давлением [30].

В сосуде без набивки после выделения 1 г тетрафторида скорость разложения уже не зависит от дальнейшего увеличения его количества в сосуде. Это позволяет предположить, что активная поверхность возрастает только новом сосуде и до определенного количества выделяющейся твердой фазы. Благодаря этому оказалось возможным вычислить для сосуда без набивки константы скорости разложения при не-известной реакционной поверхности. [c.130]

Учитывая, что большинство термогравиметрических приборов предназначено для работы при линейном режиме нагрева образцов, рассмотрим приближенный способ разложения экспоненты в степенной ряд для материалов, константа скорости разложения которых изменяется с температурой по закону Аррениуса [c.87]

Следовательно, расхождение в значениях й з, рассчитанных по (1.35) и определенных Шоттом и Дэвидсоном [56], а также другими исследователями, вызвано заниженным на порядок значением констант скоростей k . В пользу этого предположения, по нашему мнению, говорят также данные о высокотемпературном разложении NO2 в ударных волнах при значительном избытке инертных газов 62, 63]. [c.28]

Протекание реакции (1.40) приводит к тому, что вклад радикального пути (1.28) в разложение NO2 становится независимым от степени разложения NO2. Константа скорости 2-го порядка определяется при этом равенством (1.31), т. е. [c.28]

В табл. 1.15 приведены значения функции ф, рассчитанные в зависимости от степени разложения NO2 и температуры. В расчетах использованы константы скоростей k 3, k , k-4 и kg, вычисленные по эмпирическим зависимостям (1.35а), (1.36), (1.37), (1.56) соответственно. Данные расчетов показывают, что в диапазоне температур [c.75]

Различие кинетических параметров в разных температурных интервалах указывает на неодинаковый механизм термического разложения полимерных материалов. Константа скорости термической деструкции (К.) имеет характерную температурную зависимость в определенном интервале, резко увеличиваясь с повышением температуры (рис. 32.5). Процесс интенсивной термической деструкции протекает в относительно узком интервале температур, в котором наблюдается резкое увеличение константы скорости реакции. [c.233]

Константы 2Q, п, Г и функция G(p,t) определялись эмпирическим путем. Здесь температура рассматривается как некий средний параметр состояния, удачно коррелирующий со скоростью разложения. [c.310]

Скорость разложения гексафторида плутония статический метод. Стехиометрию и константу равновесия реакции [c.126]

Разложение гексафторида плутония в отходящих газах реактора. Фторирование тетрафторида плутония. Большое значение для осуществления процесса фторирования окиси плутония имеет определение скоростей термического разложения гексафторида во время его перехода из горячего реактора в конденсатор. При фторировании двуокись плутония быстро превращается в тетрафторид плутония [3]. Следовательно, максимальное отношение гексафторида плутония к фтору в отходящих газах реактора фторирования должно определяться из равновесных данных реакции (1), причем это отношение будет равно или меньше значения константы равновесия при температуре фторирования. Константа равновесия уменьшается с повышением температуры. Поэтому отношение гексафторида к фтору в отходящих газах на пути от реактора к конденсатору будет превышать равновесное значение, что должно стимулировать реакцию разложения. Так как скорости разложения также уменьшаются с понижением температуры, целесообразно быстрое охлаждение отходящих газов. [c.134]

Данные по разложению гексафторида в отходящих газах приведены в табл. 2. Во всех трех опытах отношение гексафторида плутония к фтору в отходящем газе превышало константу равновесия при температурах сосуда для разложения. Скорость разложения должна сильно зависеть от отношения поверхности к объему тетрафторида, отлагающегося в соединительном трубопроводе. Следовательно, полученные результаты не могут быть непосредственно использованы для технологии промышленного процесса. Однако из этих данных можно сделать вывод, что разложение значительных количеств гексафторида происходит на участке трубопровода с температурой от 550 до 150°. [c.135]

Статистические суммы Za, рассчитываются обычными методами, что же касается статистической суммы комплекса, то здесь необходимо отметить следующее. Комплекс устойчив, как и обычная молекула, по отношению ко всем изменениям конфигурации атомов, за исключением направления вдоль пути реакции. Поэтому если рассматривать нормальные колебания комплекса, частота нормального колебания, соответствующая координате разложения, имеет мнимое значение. Если предполагать, что вершина потенциального барьера достаточно плоская, то движение вдоль координаты разложения можно рассматривать как поступательное со средней скоростью Vx = (кТ/2пт у/ , где т — эффективная масса комплекса. Статистическая сумма одномерного поступательного движения частицы с массой тгг на отрезке б, эквивалентном объему , занимаемому комплексами вдоль координаты разложения, равна Z o i. одн. = = (2mn kT(Ср. с формулой (3.12).) При вычислении статистической суммы комплекса Zm следует заменить статистическую сумму одного из нормальных колебаний этой поступательной суммой. Таким образом, константа скорости реакции равна [c.317]

При разложении мочевины в кислой среде для констант скоростей при различных температурах были получены следующие данные [c.251]

Определим температуру коксования Т как температуру, при которой доля газообразных продуктов разложения h y, т) составит половину своего максимального значения Г. Можно установить наглядную зависимость этой температуры от заданных кинетических констант и времени (табл. 9-1). Здесь Xv,g — время установления постоянной скорости перемещения поверхности разрушения однородного стеклообразного материала. [c.248]

Таким образом, для описания процесса цепного не-ингибированного окисления полимеров при низких температурах на начальной стадии необходимы константы скорости реакций продолжения, обрыва и разветвления цепи. Для оценки времени автоускорения реакции термо-окисления полимеров (период индукции окисления полимеров) достаточно знать константу скорости разложения гидропероксида. [c.250]

Эффективные константы скорости разложения гидропероксидов полимеров в вакууме [c.255]

Химические реакции принадлежат к термически активируемым процессам, поэтому принято относить результат механического воздействия к изменению энергетического активационного барьера химической реакции. При этом предположение о линейной зависимости уменьшения аррениусовской энергии активации (энергетического барьера) термически активируемого процесса от величины растягивающего напряжения обычно вводится произвольно (теории ползучести металлов, уравнения долговечности полимеров и т. д.) или в лучшем случае как первое приближение разложения неизвестной зависимости в ряд Тэйлора. Формализм такого подхода не позволяет раскрыть физический смысл коэффициентов в соответствующих уравнениях (в том числе активационного объема) и более того приводит к противоположному результату при замене растягивающих напряжений сжимающими (вопреки эксперименту) растяжение подлежащей разрыву химической связи увеличивает мольный объем веществ в активирован-i HOM состоянии и согласно классическому уравнению Вант-Гоффа для зависимости константы скорости реакции от давления сжимающее давление должно тормозить реакцию, т. е. сдвигать химическое равновесие в сторону рекомбинации связей. [c.4]

Из экспериментальных данных по скорости разложения NO2 на ранних стадиях Ашмор и сотр. [50] определили значения констант скоростей йг, кз, а также значения величин kzkJk-3. Для температурной зависимости ki, кг и kikjk-z в области температур 473—823 °К они предложили следующие эмпирические выражения [c.25]

Совпадение в значениях констант скоростей прямой и обратной реакций (1.28), по мнению Ашмора и сотр. [50], п является подтверждением выдвинутого ими предположения относительно механизма разложения NO2 ь а ранних стадиях. [c.27]

Фишбэн и сотр. [63], исследовавшие термическое разложение NO2 в ударных волнах при значительном из бытке аргона в диапазоне температур 7= 1500—2100 °К, для температурной зависимости константы скорости 2-го порядка предложили выражение [c.28]

Юнген и Трое [67] рассчитали константу скорости мономолекулярного разложения NOn ke на основании статистической теории. В расчетах использованы полу-эмпнрические поверхности потенциальной энергггп, определенные по модели энергия связи — порядок связи. Получено хорошее совпадение расчетных велич ии с экспериментальными. [c.30]

Так как константа скорости k< очень сильно зависит от температуры, скорость реакции (2.38) и, следовательно, скорость необратимого разложения N2O4, обусловленного ею, в области температур 7 793 °К будут пренебрежимо малы. [c.117]

Константа скорости ко гетерогенной реакции должна относиться к единице поверхности, однако в данной работе не было возможности измерить поверхность. На основе зависимости скорости разложения от количества образовавшегося тетрафторида плутония было сделано предположение, что активная поверхность приблизительно пропорциональна количеству тетрафторида в сосуде с набивкой при этом получено о = 39 7 Ю 1 см-мин- на 1 г Рир4. Эта величина является приближенной, однако следует ожидать, что активная поверхность для определен- [c.131]

Тампература разложения, Скорость разложения, г PuFu/час Мольное отношение (PuFs/Fa)-10 на входе в сосуд разложения Константа равновесия ) ЛГ-10 при температуре сосуда разложения [c.135]

Аррениусовские параметры константы скорости термического разложения по реакции 6 в интервале температур Т — [c.13]

При нагреве N264 кинетика реакции 2 при малом времени пребывания в канале оказывает существенное влияние на течение газа, вызывая в некоторых случаях значительные отклонения температуры потока от равновесных значений [41]. Максимальные всплески температуры достигали А/ = 400°С при Р==0,1 МПа и т = 0,003 с. Наибольшие отклонения свойств потока от равновесных значений наблюдаются в начальной стадии развития реакции 2, т. е. в области температур, где скорость диссоциации N62 еще недостаточно велика. Затем за счет повышения температуры газа происходит резкое увеличение константы скорости термического разложения N02, возрастают скорости диссоциации, а также увеличивается поглощение теплоты, необходимой для этой реакции, и система приближается к равновесному состоянию. [c.32]

Изучение кинетики деструкции полимеров методами термогравиметрического анализа помогает раскрыть механизм разложения материалов. Данные термогравиметрического анализа служат для качественного сравнения термостойкости полимеров и для определения параметров, характеризующих механизм реакции разложения. Разработаны приближенные методы расчета этих параметров — порядка реакции, энергии активации и предэкспонен-циального множителя, температурной зависимости константы скорости реакции и т. д. Основные результаты термогравиметрических исследований полимерных веществ нашли отражение в ряде фундаментальных монографий и сборников . [c.56]

Интересно отметить, что расчеты, выполненные по формуле (II.5), широко используемой в литературе для описания кривых разложения деструктирующих материалов, не подтверждаются экспериментом (рис. III. 11). Кривая, соответствующая скорости пагрева 40 град/мин, лежит значительно выше рм(Г), а при скорости нагрева 10 град мин она будет располагаться еще ниже, что находится в резком противоречии с опытными данными. Если же в формулу подставить константы скорости, полученные по результатам изотермических испытаний образцов обычными методами, расхождение с опытными данными будет еще большим. Расчет k (Т) проведен для Ь = 20 град/мин. [c.154]

Как указал Франк-Каменецкий [8], сочетание бимолекулярного и цепного механизмов у одной и той же реакции, по которым она развивается параллельно в достаточно широком интервале изменений условий опыта, представляет специфическую особенность разложения и образования окиси зота. Это связано, как показал Розловский, со случайным совпадением значений предэкспонен-циальных множителей и показателей экспонент констант обеих скоростей. Константа скорости цепного процесса характеризует эффективное значение энергии активации ( =84,8 ккал1моль), а бимолекулярного процесса — истинную ( =78,2 ккал моль). [c.84]

Необходимо отметить, что скорость нитрования зависит от температуры, при которой образован окисел так, окислы, полученные при высокой температуре, менее активны. Образующиеся в низкотемпературной области нитрозониевые комплексы и нитрит-нитратные соединения при повышенных температурах соверщают обратный цикл последовательных превращений до окислов элементов конструкционных материалов и осколков деления, что говорит о необходимости изучения кинетических констант образования и термического разложения нитрит-нитратных соединений и нитрозониевых комплексов. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа скорости разложения : [c.90] [c.143] [c.211] [c.5] [c.11] [c.72] [c.21] [c.60] [c.85] [c.209] [c.133] [c.248] [c.254] [c.103] [c.305] [c.94] [c.131] [c.118] [c.176] [c.103] [c.165]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...