Необратимое разложение

КИНЕТИКА И МЕХАНИЗМ НЕОБРАТИМОГО РАЗЛОЖЕНИЯ ОКИСЛОВ АЗОТА [c.78]

I. Необратимое разложение NO2 в газовой фазе [c.78]

В соответствии с механизмом (2.22), (2.23) необратимое разложение NOa протекает через образование окиси азота. [c.85]

Необратимое разложение в контуре АЭС [c.113]

Уравнение (2.81) дает скорость накопления продуктов необратимого разложения теплоносителя вследствие протекания реакции (2.38). [c.116]

Масла давно применяются в качестве закалочных сред, хотя при этом проявляются некоторые их недостатки — образование нагара, выделение дыма и паров, необратимое разложение и т. д. [c.77]

Очень широкое применение, главным образом в холодильной технике, находят фторорганические соединения (хладоны и др.). Эти вещества негорючи, химически инертны и, как правило, нетоксичны. Однако при повышении температуры до некоторого предела начинается их необратимое разложение, ведущее к резкому возрастанию агрессивности и токсичности. Температура потери термостабильности зависит как от природы фторорганического соединения, так и от металла аппаратуры. Коррозионная активность хладонов при невысоких температурах определяется содержанием в них влаги, что связано с появлением агрессивных примесей в результате гидролиза. Специфические проблемы возникают при взаимодействии фторорганических жидкостей с неметаллическими материалами. Рассмотрению этих вопросов посвящена значительная часть книги. Им предпосланы сведения о номенклатуре, свойствах, областях и технологии применения всех хладонов, выпускаемых отечественной промышленностью, и многих перспективных фторорганических веществ. [c.3]

Механизм биологического действия ионизирующего излучения состоит в том, что оно вызывает ионизацию атомов (особенно атомов водорода) и разложение молекул внутри клеток биологической ткани, приводит к изменению и разрушению клеток, может породить явления (ожоги, малокровие и др.), представляющие опасность для организма. Опасность усугубляется еще тем, что организм непосредственно не отвечает болевыми реакциями на ионизирующее излучение. Последствия облучения проявляются не сразу, а лишь спустя несколько дней и порой приводят к таким необратимым процессам в организме, которые не поддаются лечению. Большие дозы радиоактивных излучений вызывают тяжелые заболевания животных и человека — лучевую болезнь. Поэтому при работе [c.217]

В простейшем случае такое разделение можно выполнить с разложением необратимой деформации на пластическую деформацию [c.25]

Три недели тому назад, анализируя перед вами современное состояние системы теоретической физики и ее вероятное дальнейшее развитие, я старался главным образом показать, что в теоретической физике будущего наиболее важным и окончательным подразделением всех физических явлений будет подразделение их на обратимые и необратимые процессы. В следующих затем лекциях мы видели, что с помощью теории вероятностей и с введением гипотезы элементарного хаоса все необратимые процессы могут быть разложены на элементарные обратимые процессы, другими словами, что необратимость не является элементарным свойством физических явлений, а является исключительно свойством скопления многочисленных однородных элементарных явлений, из которых каждое в отдельности вполне обратимо, и обусловлена особым, именно макроскопическим, способом рассмотрения самого явления. С этой точки зрения можно с полным правом утверждать, что в конце концов все явления природы обратимы. Необратимость явлений, образованных из средних значений элементарных явлений, т. е. макроскопических изменений состояния, не противоречит этому утверждению, — это я подробно излагал в третьей лекции. Я позволю себе здесь сделать одно более общее замечание. Мы привыкли искать в физике объяснения явлений природы путем разложения их на элементы. Мы рассматриваем каждый сложный процесс, как состоящий из элементарных процессов, анализируем его, рассматривая целое как совокупность частей. Этот метод, однако, предполагает, что при таком подразделении характер целого не меняется, совершенно так же, как каждое измерение физического явления происходит в предположении, что введение измерительных инструментов не влияет на ход явления. Здесь мы имеем случай, когда вышеупомянутое условие не выполняется и где прямое заключение о целом по части привело бы к ложным результатам. Действительно, как только мы разложим какой-либо необратимый процесс на элементарные составные части, беспорядок исчезает, и сама необратимость, так сказать, ускользает из-под рук. Таким образом, необратимый процесс останется непонятным тому, кто стоит на той точке зрения, что все свойства целого могут быть выведены из свойств его частей. Мне кажется, что с подобным затруднением мы встречаемся также в большинстве вопросов, касающихся духовной жизни человека. [c.571]

Таким образом, термическое разложение сопровождается необратимым изменением состава и свойств исходного теплоносителя. При этом частично разложившийся теплоноситель представляет собой в общем случае весьма сложную смесь, состоящую из исходной жидкости, НК и ВК продуктов. В свою очередь НК и ВК продукты— многокомпонентные системы, состав которых зависит от условий разложения. Исследования термической стойкости органических и кремнийорганических теплоносителей, позволяющие определить пределы температур, в которых эти теплоносители могут работать не разлагаясь, имеют большое практическое значение. [c.30]

Необратимый процесс физико-химических изменений исходного вещества под действием ионизирующих излучений называют радиолизом или радиационным разложением. [c.79]

Однако в реальных условиях действие дестабилизирующих факторов (температуры, вибрации, времени наработки, условий хранения и др.) могут значительно деформировать исходное распределение выходного параметра. Причем происходит как обратимая деформация (например изменение центра группирования при колебаниях температуры), так и необратимая (например изменение параметров кривой распределения в процессе наработки ресурса). Определение в этих условиях среднего значения и предельных отклонений выходного параметра путем линеаризации функций при разложении их в ряд Тейлора /1з7 [c.114]

Кроме того, на характер деформации влияет время нагружения материала, определяющее возможность релаксационных явлений, зависящих, в свою очередь, от строения углеродных цепей (разветвление — привитые полимеры, количество боковых замещающих групп и т. д.), а также от коэффициента полимеризации п. При увеличении коэффициента полимеризации повышается температура перехода полимера из состояния стекловидного в состояние упруго-эластическое и вязко-текучее. Последний переход может потребовать высоких температур, при которых уже начинается распад связей или деструкция полимера. Такие полимеры называются термореактивными в отличие от термопластичных, которые могут совершать многократно этот переход без следов разложения. Они более перспективны и удобны в процессах переработки, так как не создают необратимых потерь за счет брака (экономически целесообразны). [c.14]

К) азот и кислород не конденсируются. Накопление этих компонент в газожидкостном цикле АЭС может привести к значительному ухудшению процесса конденсации. Знание кинетики и механизма термических процессов, приводящих к необратимому распаду N0 и других окислов азота, позволяет оценить скорость необратимого разложения N2O4 в контуре АЭС. Последняя величина необходима для разработки установки очистки теплоносителя от продуктов необратимого разложения и выбора такой области параметров цикла, в которой влияние необратимых процессов на параметры N2O4 пренебрежимо мало. [c.8]

Источником необратимого разложения NO2 в газовой фазе может быть следующая реакция диспроиорциониро-вания [c.78]

Результаты, полученные Викстромом и Ноубом [240], показали, что в исследованной области параметров скорость необратимого разложения NO2 и N0 не зависит от концентрации NO2. Такой тип кинетики соответствует [c.84]

Это предположение позволяет объяснить пренебрежимо малую скорость реакции в случае смеси N0—Не и менее высокую скорость реакции в смеси N0—Не—О2 по сравнению со смесью NO2—Не—О2. В смеси N0—Не—О2 меньшая скорость необратимого разложения окислов азота может быть обусловлена неполным окислением N0 кислородом до NO2. Аналогичное объяснение может быть использовано и в случае смеси N2O3—Не—О2. [c.87]

Так как катализатор не сдвигает равновесие химического процесса, поверхностная концентрация N2O3, очевидно, пренебрежимо мала по сравнению с концентрацией NO2 и N0. Отсутствие необратимого разложения окислов азота в данном случае, возможно, следует объяснять тем, что окись азота, образовавшаяся по реакции (2.25), полностью покрывает поверхность катализатора, закры- [c.87]

Уравнение (2.70) дает скорость накопления закиси азота в статических условиях при отсутствии процессов термической диссоциации N2O. Используем это уравнение для оценки скорости необратимого разложения реагирующей системы N204 2N02 2N0- -02 в контуре АЭС, вызванного реакцией (2.38). [c.114]

Расчеты по этому уравнению показывают, что необратимое разложение N2O4, обусловленное реакцией 2N0->N20-f-0, в трубопроводе АЭС ВБРГД с максимальной температурой газа на выходе из активной зоны [c.116]

Так как константа скорости k< очень сильно зависит от температуры, скорость реакции (2.38) и, следовательно, скорость необратимого разложения N2O4, обусловленного ею, в области температур 7 793 °К будут пренебрежимо малы. [c.117]

Исследование термической стабильности четырехоки-си азота (см. параграф 5 гл. II) показало, что необратимое разложение ограничивает использование N2O4 в качестве теплоносителя и рабочего тела АЭС областью температур 7 900 °К. Максимальное давление цикла АЭС с N2O4 может быть выбрано в области давлений Р 200 атм [405]. При температуре 7 =900°К и давлении Я = 200 атм, как следует нз данных работ [393, 394], время релаксации г реакции (4.1) имеет величину порядка 10 сек. В этой области параметров устойчивое вычисление при использовании метода Рунге — Кутта будет достигаться при шаге сек. С понижением темпе- [c.153]

Очистка теплоносителя от газообразных продуктов радиационно-термического необратимого разложения теплоносителя и радиоактивных благородных газов (РБГ) осуществляется непрерывной продувкой парогазовой смеси конденсаторов главного контура через специальный холодильник (с целью отделения паров N204 путем конденсации) и адсорбер для улавливания окислов азота и направления их в фильтры по улавливанию [c.34]

По ходу данной работы не было обнаружено заметного необратимого разложения бензойной кислоты, если она нагревалась до температур не выше 150° С. Доказательство этому будет приведено ниже. Однако кислота подвергалась обратимому разложению на бензойный ангидрид и воду. Эту реакцию следует контролировать, так как недопустимо изменение чистоты или прогрессивное возрастание загрязнений, вызывающее соответствующие изменения в температуре затвердевания. По исследованию процесса разложения было поставлено много экспериментов. Некоторые результаты этих наблюдений были отмечены в работе [1 ]. Если кислота находится в запаянной ампуле, то образующаяся одновременно с ангидридом вода не может уходить из сферы реакции, и реакция поэтому может протекать только до тех пор, пока не установится равновесие. Предполагалось, что для наблюдения воспроизводимой точки плавления кислоту необходимо привести в некоторое состояние равновесия с продуктами ее разложения. Сообразно этому предположению, четыре ампулы поддерживались при температуре выше температуры затвердевания (за исключением короткого периода, в течение которого производились измерения температуры затвердевания) до тех пор, пока не достигалось равновесие состояние равновесия харак-теризовалмь постоянством температуры затвердевания кислоты в ампулах. Для достижения состояния равновесия ампулы помещали в электрическую печь, температура в которой благодаря механической циркуляции воздуха поддерживалась постоянной с точностью до 1 С. Температура печи примерно на 10° С превышала температуру затвердевания кислоты. К измерениям приступали после того, как температура печи становилась равной 131,6° С. Значения температуры затвердевания кислоты в ампулах приведены в табл. 2. Следует заметить, что для достижения равновесия между бензойным ангидридом и водой требуется не менее 10 дней. Небольшой разброс в значениях температуры затвердевания за период до 8 недель связан с растворением в кислоте небольшого количества ангидрида и воды (около 0,015 мол. % каждого). Небольшое различие значений температур затвердевания для отдельных ампул в вакууме объясняется, вероятно, различием исходного содержания воды или ангидрида, так как при наполнении ампул и сушке кислоты количество обеих компонент строго не контролировалось. [c.359]

Термическая стабильность. Как уже отмечалось выше, при нагревании N204 происходит обратимая термическая диссоциация N204. Необратимое разложение диссоциирующей системы наблюдается только при высоких температурах, процесс ускоряется под влиянием катализаторов или под воздействием радиации [17]. Источником необратимого разложения ЫОг в газовой фазе может быть реакция диспропорционирования [c.39]

Далеко не всегда содержание летучих ингибиторов атмосферной коррозии металлов может быть определено путем полного их испарения из антикоррозионной бумаги из-за необратимого удержания их структурой материала, взаимодействия с целлюлозой и разложения или конденсации ингибитора в процессе дериватографирования. Неблагоприятное влияние указанных факторов может быть в той или иной мере устранено подбором условий дериватографи- [c.140]

В аэрированных растворах преобладают необратимые процессы обесцвечивания, в деаэрированных происходят и обратимые [70]. Как видно из данных табл. 1.39, имеется довольно значительный разброс в экспреи-ментальных результатах по определению выхода разл ожения. Исследовано влияние различных добавок, увеличивающих выход разложения, к числу их могут быть отнесены бензоат натрия [66], этанол [66], лактат натрия [66], двуокись тория и платина [89]. С другой стороны, найдены и соединения, снижающие выход обесцвечивания, к ним относятся глицерин [209, 231 ], глюкоза [209, 231 ], хинон [209, 231 ], гидрохинон [209, 231 ], малоновая и фумаровая кислоты [232]. Зависимость разрушения окраски растворов метиленового голубого от вида радиации и мощности дозы отчетливо не выражена. Начальный выход разложения зависит от pH раствора. [c.41]

Современные гетерогенные топлива (табл. 167) образуют большое я разнообразное семейство. Размеры зарядов изменяются от маленьких, применяемых в газогенераторах, до очень больших, используемых в стартовых двигателях межконтинентальных баллистических ракет. Малые гранулы можно получать путем формования под давлением, экструзии или разливки, а большие заряды получают литьем. Гранулы могут быть загружены в патроны или же уложены в ящики (литье на месте). В общем случае гетерогенное топливо представляет собой твердый окислитель и твердое горючее, помещенные в полимерное связующее. Твердые вещества составляют до 88 % массы такого топлива. В качестве связующих могут использоваться линейные полимеры (nanpHMep, поливинилхлорид или ацетат целлюлозы) или сшитые каучуки (уретанм и полибутадиены, вулканизированные на месте). Могут присутствовать также другие добавки, изменяющие баллистические механические свойства, температуру пламени или позволяющие добиться некоторых специальных эффектов. Все гетерогенные топлива содержат стабилизаторы и антиоксиданты или другие вещества, ингибирующие биологическое разрушение. Подобно двухкомпонентным топливам, композиты поглощают воду до установления равновесия. Первый — обратимый — эффект, связанный с поглощением воды, состоит в ухудшении механических свойств материала. Последующие — вымывание, а затем и гидролиз, коррозия, разложение и окисление ингредиентов — приводят к необратимым изменениям. [c.495]

Необратимый процесс физико-химических изменений исходного вещества иод действием нагревания называют пиролизом или термическим разложением. Пиролиз зависит не только от температуры и времени нагревания, но и ряда других факторов — давления и природы окружающей среды, наличия шримесей в исходном веществе и др. Нз иример, разложение в инертной среде или вакууме существенно отличается от разложения в атмосфере воздуха. Следует отметить, что в строгом смысле [c.29]

Срок службы полимерных материалов, в которых происходит старение, связанное с процессами разложения, устанавливается по предельно допустимому изменению основных свойств. Срок службы полимера, старение которого обусловлено процессами термодеструкции, можно оценить температурно-временным пределом использования материала (температурн о-временной зависимостью необратимого изменения свойств). Так, срок службы иолисилоксана в условиях, в которых происходит термодеструкция, может составлять 1000 ч при температуре 250° С или 10 лет при температуре 180° С при более длительной эксплуатации материал становится хрупким, в нем образуются трещины. Однако никакой конкретный температурно-временной предел в отдельности не является достаточно полной характеристикой срока службы, так как требуемые свойства всегда определяются специфическими условиями применения полимера [66]. [c.20]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...