Вигнера молекул

Точечные группы и О. Точечная группа кубической симметрии (к которой принадлежат молекулы, подобные СН4) имеет четыре оси симметрии третьего порядка. Невырожденные колебания или собственные функции могут быть по отношению к этим осям только симметричными (см. стр. 96), но могут являться симметричными или антисимметричными по отношению к шести плоскостям симметрии проходящим через оси симметрии Сд, и, следовательно, также по отношению к трем зеркально поворотным осям четвертого порядка 4. Таким образом, мы имеем два тта симметрии (Л1 и А< ) невырожденных колебаний или собственных функций. Более строгий анализ с помощью теории групп (см. Вигнер [923]) показывает, что в данном случае имеется именно один дважды вырожденный тип симметрии Ё, как и д,1я точечной группы и два трижды вырожденных типа симметрии и Их характеры даны без дальнейшего доказательства в табл. 28. [c.137]

Если спин-орбитальное взаимодействие не настолько мало, чтобы им можно было пренебречь, то удобнее пользоваться спиновыми функциями в координатах, фиксированных относительно молекулы. Такие спиновые функции преобразуются операциями симметрии и должны принадлежать к одному из типов симметрии точечной группы молекулы. Чтобы определить тип спиновой функции, сначала рассмотрим свойства симметрии спиновых функций свободного атома (точечная группа К )- Вигнер [44] нашел, что при целочисленном спине (т. е. при четном числе электронов) спиновая функция принадлежит к одному из четных типов группы ЛСд, а именно Dog, Dig, Dzg, в соответствии со значениями 6 = О, 1, 2,. . . (табл. 55 приложения I). Например, при 6 == 1 получается трижды вырожденный тип Dig (соответствующий типу орбиты Pg). Набор из трех спиновых функций будет [c.22]

Структура многих неупорядоченных систем также близка к наиболее плотной из всех возможных — с прежними ограничениями геометрической или химической природы. Построение Вигнера — Зейтца дает нам теперь систему полиэдров Вороного (рис. 1.1, б). Последние уже нельзя считать регулярными и идентичными друг другу однако, поскольку каждый из них содержит по сферическому атому, полученная ячейка не может слишком сильно отличаться от симметричной ячейки Вигнера — Зейтца того же объема. Окружение каждого атома (или молекулы) в неупорядоченной фазе в конечном счете не должно сильно отличаться от того, которое было бы в регулярном кристалле с той же самой средней плотностью. [c.16]

Влияние магнитного поля на М. в. Теоретически предсказано и экспериментально обнаружено, что М. в. изменяется (возрастает) под действием не слишком интенсивных магн. полей, что приводит к увеличению (на десятки и сотни процентов) скоростей хим. превращений. В результате возникла новая область — спиновая химия. Обнаруженные явления основаны на законе Вигнера — сохранении электронного спина и влиянии магн. поля на интеркомбинац. переходы между разл. спиновыми состояниями взаимодействующих молекул. [c.89]

Более важными в технологии котлов являются металлические и ионные кристаллы. Как уже было отмечено в разделе 3, на. такие вещества излучение действует мало или даже вообще не действует. Однако при облучении тя/келыми частицами атомы в результате упругих соударений могут сместиться со своих мест (эффект Вигнера). Этот эффект особенно резко выражен в материале замедлителя. Каждый быстрый нейтрон в процессе замедления претерпевает множество упругих столкновений с атомами замедлителя, каждое пз которых приводит к образованию быстрого иона отдачи. Ионы отдачи, как уже упоминалось, теряют большую долю своей энергии на ионизацию и возбуждение атомов, однако в конце своего пути будут сами претерпевать упругие соударения с атомами, вызывая их смещение и разрыв связей в молекулах. Скорость образования смещений при заданных 5 сло-виях облучения будет малой по сравнению со скоростью разрушения гомополярных связей при ионизации, так как в первом случае значительно большая часть энергии теряется не при столкновениях с атомами, а на ионизацию и возбуждение. Поэтому гомополярные соединения оказываются, вообще говоря, более чувствительными к излучению, чем ионные соединения или металлы. В котле предпочтительно использовать именно последние. [c.243]

Вероятность М. э. по о б м е и н о - р е з о н а н с-н о м у механизму не может быть прямо выражена через оптич. параметры взаимодействующих молекул. Она экспоненциально спадает с расстоянием и велика лишь в том случае, если при М. а. выполняется правило Вигнера, т. е. если в процессе М. э. суммарный спин системы, состоящей из взаимодействующей пары донор -f акцептор (спиновые функции каждой частицы могут при этом изменяться подобным образом), сохраняется. Примером является сенсибилизированная фосфоресценция ароматич. соединений — М. э. по тринлетным уровням. Расстояния, на к-рых осуществляется М. э. — 10—20 A, т. е. заметно меньше, чем для диполь-дипольного переноса по индуктивно-резонансному механизму. Благодаря диффузии и большой длительности жизни метастабильного (три-плетного) состояния органич. молекул М. э. по тринлетным уровням особенно эффективна в жидких растворах, пе содержащих кислорода. Последнее свидетельствует о существенной роли этих процессов в фотохимич. реакциях. [c.228]

Подобно корреляции с объединенным атомом или молекулой, корреляция между электронными состояниями многоатомной молекулы и электронными состояниями разъединенных атомов или групп атомов мон ет быть получена соответствующим обобщением правил Вигнера — Витмера для двухатомных молекул ([22], стр. 315, русский перевод, стр. 227). [c.283]

При образовании нелинейной молекулы Х г (точечная группа Сг,) из X и 2 необходимо рассматривать два атома совместно, как двухатомную молекулу, а затем полученные неприводимые представления точечной группы JJ h разложить на иредставления группы Сг и > памятуя о том, что ось второго порядка группы Сги перпендикулярна оси С , группы 7>оо/(. В качестве примера рассмотрим случай, когда атомы находятся в состоянии, а атом X — в зр -состоянии, как это имеет место при образовании молекулы НзО (или нелинейной формы молекулы СНг) из атомов в их основных состояниях. Два атома , согласно правилам Вигнера — Витмера,. дают состояния 2 , и молекулы г, которые при разложении по неприводимым представлениям С гв, согласно табл. 59, дают состояния и 4 2- Рд-Состояние атома X дает при раз.пожении (табл. 58) - - -г Комбинируя состояния молекулы г и атома X (т. е. образуя прямое произведение представлений), получим [c.290]

Если обе эквивалентные части находятся в одном и том же состоянии, то резонанс отсутствует и никакого удвоения числа состояний не возникает. При этом, однако, необходимо решить, какое состояние является -состоянием, а какое — и-состоянием, либо какое состояние является состоянием, обозначаемым штрихом, а какое — двумя штрихами. И хотя общего рассмотрения этого вопроса в литературе даио не было, можно попытаться получить ответ во всех представляющих интерес случаях, используя корреляцию с соответствующими двухатомными (или линейными многоатом-п1,1мп) молекулами, для которых резу.пьтагы были получены Вигнером и Витмером (см. [22], а также разд. 1,в, а настоящей главы). [c.299]

Интересно отметить, что в ядерной физике рекомбинация, сопровождающаяся излучением, играет очень важную роль (см., например, Эйзенбуд и Вигнер [11 ]). Нейтронный и протонный захват ядрами проходит по прямой аналогии с обращением случая II предиссоциации с последующей аналогией колебательных переходов. Конечно, здесь частоты переходов с излучением из диффузного состояния в более низкие состояния намного выше, и поэтому из-за множителя в вероятности перехода захват, сопровождающийся излучением, является гораздо более частым явлением в ядерной физике. Было обнаружено много примеров резонансных захватов, соответствующих диффузным уровням в составных ядрах. Теория этого явления впервые была дана Брейтом и Вигнером [147 ] (резонанс Брейта — Вигнера) и интенсивно развивалась многими другими авторами. (Зна достигла гораздо больших успехов, чем теория соответствующего явления в молекулах. [c.491]

При определении продуктов диссоциации правила корреляции Вигнера — Витмера, обсуждавшиеся в гл. III, разд. 1, в, должны выполняться и для электронных состояний продуктов, на которые диссоциирует молекула. Другими словами, верхнее состояние, связанное с непрерывным спектром, или состояние, вызывающее предиссоциацию, должно получаться из предполагаемых состояний продуктов диссоциации согласно этим правилам корреляции. Например, состояние, вызывающее предиссоциацию в полосе 2160 Л СНз (фиг. 96), которое должно быть состоянием Ы1 (в предположении плоской конфигурации), не может возникнуть из основного состояния ( 2о) СНг, но должно получаться из СНг г Н ( 8). Поэтому энергия диссоциации В (СНз СНг + Н) должна быть меньше, чем предел предиссоциации, но крайней мере на величину энергии возбуждения состояния молекулы СНг (которая пока не известна). Даже это приводит к значению верхнего предела, которое, вероятно, много выше, чем истинное значение- [c.498]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...