Реннера и расщепление на два электронных

Хоуген [569] рассмотрел также расщепление типа Реннера — Теллера в состояниях П молекул ХУа. На фиг. 9 эти результаты показаны таким же образом, как и на фиг. 8. Каждое электронно-колебательное состояние, показанное справа, с введением снин-орбитального взаимодействия расщепляется на три компоненты (которые отличаются по значениям Р = К 2 ). Только электронно-колебательное состояние 2 расщепляется на два состояния — О и 1, как в случае с по Гунду для двухатомных молекул (0+ из 2 и 0 из 2+). В первом приближении компоненты, для которых Р --- К, обладают той же энергией, что и без спин-орбитального взаимодействия, тогда как энергия состояний с Р =-К 1 описывается уравнением (1,47), если в пем А заменить на 2А. Сниновое расщепление электронно-колебательных состояний с/Г = Р2 + 1ив данном случае такое же, как и без учета электронно-колебательного взаимодействия (фиг. 9). [c.44]

П, — А, поскольку для них невозможен эффект Реннера — Теллера и дублетное расщепление электронно-колебательных подсостояний Ш, А электронного состояния 2 обязательно должно быть небольшим. [c.186]

РЕННЕРА ЭФФЕКТ — расщепление дважды вырожденных электронных уровней линейных многоатомных молекул, обусловленное взаимодействием электронного движения с деформационными колебаниями. Р. э. необходимо учитывать наряду со спин-орбитальным взаимодействием при интерпретации электронных спектров простейших многоатомных молекул, имеющих линейные равновесные конфигурации. Р. э. предсказан и рассчитан Р. Реннером (R. Renner) в 1934 г., обнаружен в электронных спектрах поглощения молекулы NHj Д. Рамзеем в 1956 1]. [c.418]

Чтобы вывести количественное соотношение для подобных расщеплений, рассмотрим изменение потенциальной энергии с изменением деформационных координат. Когда молекула изогнута, то, как впервые установлено Теллером [542] и детально показано Реннером [1069, потенциальная функция вырожденного электронного состояния расщепляется на две. Это обусловлено тем, что линейная молекула в изогнутом положении, так же как и изогнутая молекула, не имеет выронедепных электронных состояний, поскольку отсутствуют оси симметрии выше второго порядка. В верхней части фиг. 4, б и 4, е схематически показана потенциальная энергия как [c.33]

Теория резонанса Ферми в электронных состояниях П изложена Хоугеном [570]. Расщепление Реннера — Теллера в линейных молекулах, отличающихся от XY 2 и XYZ, пока детально не обсуждалось. Что касается молекул, подобных линейной молекуле X2Y 2, то из-за наличия более чем одного деформационного колебания могут возникнуть дополнительные трудности. [c.39]

С электронным, то колебательная структура переходов с участием вырожденных электронных состояний ничем не отличается от структуры переходов между невырожденными состояниями. Как и прежде, для колебательных переходов справедливо общее правило отбора (11,30), а также правила (11,31) и (11,32), полученные из него. Однако если нельзя пренебрегать взаимодействием электронного движения с колебательным, то при рассмотрении колебательной структуры системы полос следует учитывать расщепление уровней, вызванное электронно-колебательным взаимодействием (расщепление Реннера — Теллера и Яна — Теллера). Наоборот, усложнение колебательной структуры, вызванное электронно-колебательными взаимодействиями, может служить указанием на то, что верхнее или нижнее состояние системы полос вырождено, даже если пе разрешена вращательная структура. [c.158]

СОСТОЯНИЯ вырождены, то следует учитывать возможность появления расщеплений типа Реннера — Теллера или Яна — Теллера. Если запрещенный переход становится возможным благодаря возбуждению невырожденного антисимметричного колебания, то создается ноложение, совершенно аналогичное случаю невырожденных электронных состояний, как это показано на фиг. 69. [c.179]

Если, однако, запрещенный переход становится возможным благодаря возбуждению вырожденного колебания, то положение несколько меняется из-за наличия расщеплений типа Реннера — Теллера и Яна — Теллера. В соответствии с общим правилом отбора только определенные электронноколебательные компоненты вырожденного электронного состояния могут комбинировать с другим электронным состоянием (основным состоянием). На фиг. 71 приводятся два примера переход Hg — для молекулы с симметрией li h и переход Е" — А[р,ля молекулыс симметрией 2>з/,. В первом случае при возбуждении в электронном состоянии Hg одного кванта колебания типа Пи (скажем, V2) возникают три электронно-колебательных состояния, из которых только состояние типа может комбинировать с нижним состоянием тина Если, кроме того, возбуждены и другие полносимметричные колебания, то во всех случаях переходы с нижнего состояния возможны только на компоненты типа 2i. Расстояние первой интенсивной полосы (полосы 1—О по деформационному колебанию) от отсутствующей полосы 0—0 теперь уже не равно частоте деформационного колебания в верхнем состоянии, а больше нее или меньше из-за расщепления типа Реннера — Теллера. [c.179]

В случае электронных переходов — 2 или 2 — Ш происходит расщепление типа Реннера — Теллера, что приводит к появлению нескольких подполос, если в состоянии П значение I отлично от нуля. Если же состояние относится к случаю Ъ, то каждая из этих подполос обладает нормальной структурой синглетного типа. Если состояние относится к случаю а по Гунду, то структура полос будет иной. В полосе 0—0 теперь имеется 12 ветвей, по шесть для каждой компоненты ( Hi и Пз/з), как и в соответствующих полосах двухатомных молекул ([22], стр. 258 и след., русский перевод, стр. 192 и след.) Восемь из этих ветвей попарно почти совпадают, если расщепление состояния 2 (как это обычно бывает) невелико.Таким образом, мы получаем характерную структуру с восьмью ветвями [c.186]

ЭТО состояние принадлежит к электронному состоянию тина В других четырех подполосах имеются некоторые аномалии, поскольку расщепление в двух электронно-колебательных состояниях типа не такое,, каким оно было бы для двух независимых компонент электронного состояния П. Как уже говорилось в гл. I, разд. 3,а, два электронно-колебательных состояния сильно взаимодействуют друг с другом, и, следовательно, рассматривать их как два раздельных состояния можно только формально. Если расщепление Реннера — Теллера велико, то две полосы довольно далеко отстоят друг от друга, как и две полосы с различными эффективными значениями 5, одно из которых больше, а другое меньше значения В для состояния Ф. В этих двух состояниях спиновое расщепление сильно отличается от расщепления в состоянии Ф и имеет противоположный знак. Структура этих полос похожа на структуру аналогичных полос двухатомных молекул — А и [c.188]

Полосы электронного перехода П — П для линейных молекул также совершенно аналогичны полосам двухатомных молекул при условии, что не возбуждается деформационных колебаний. Если оба состояния П относятся к случаю связи Ь, то дан е электронно-колебательные полосы, обусловленные возбуждением деформационных колебаний, обладают той же структурой, что и соответствующие электронные полосы двухатомных молекул. Конечно, будет наблюдаться и отличие, вызванное тем, что для каждого колебательного перехода из-за расщепления Реннера — Теллера вместо одной полосы в спектре появляется несколько подполос. Однако если в одном из П-состояний (или в обоих состояниях) как спиновое расщепление, так и расщепление Реннера — Теллера будут велики, то структура электронноколебательных полос несколько изменится. Мы рассмотрим здесь только случай, когда в обоих состояниях П имеет место взаимодействие двух типов, т.е. переход П (а) — П (а) с отличным от нуля значением е для обоих состояний. Полоса О—О нри таком переходе нормальная — она состоит из двух подполос П1/2 — Hi/2 и Шз/з — Шз/2, в каждой из которых имеются интенсивные Р- и 7 -ветвн и слабая ветвь Q каждая из этих полос двойная, если разрешено Л-удвоение. Поскольку ( -ветви слабые, в полосе только два четких канта (а не четыре, как нри переходе 2 — Ш). [c.189]

Если верхнее электронное состояние относится к типу П или Д,, необходимо учитывать электронно-колебательное взаимодействие и связанное с ним расщепление типа Реннера — Теллера. Как было показано в гл. I, разд. 2,6, каждый одиночный уровень верхнего состояния (фиг. 90) расщеп- [c.211]

В основном состоянии X Bi молекула NHg сильно изогнута, так же как и молекула Н2О в своем основном электронном состоянии, в то время как в возбужденном состоянии A i молекула NH2 почти линейна (см. стр. 217). Снова, как и для других дигидридов, из-за сильного электронно-колебательного взаимодействия (эффект Реннера — Теллера) из одного П. -состояния линейной конфигурации возникают два состояния. Благодаря значительному изменению угла при электронном переходе в сиектре наблюдается длинная прогрессия полос с чередующейся интенсивностью для четных и нечетных значений К (так же как и в случае красных полос ВНг и СН2). Разности Д гС для уровней с i = О в верхнем состоянии сначала увеличиваются и только к концу прогрессии начинают уменьшаться. Дублетная структура электронного перехода обнаруживается в незначительном расщеплении почти всех линий (фиг. 95). Так же как и для красных полос ВН2 и СНг, момент перехода для рассматриваемой системы NH2 перпендикулярен плоскости молекулы (полосы типа С). Джонс и Рамсей [638а] проанализировали ряд горячих полос в спектре NH2 с целью определения значения частоты деформациоипого колебания V2 в основном состоянии. Вращательные и колебательные постоянные NH2 приведены в табл. 62. [c.504]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...