Продукты старения полимеров

Большинство из перечисленных выше механизмов электрического старения обсуждались в научной литературе [8] в связи с электрическим старением полимерных пленок. Вследствие дробных разрядов возникает эрозия — уменьшение толщины пленки в области воздействия разрядов. Эрозия сопровождается газовыделением, причем на поверхности полимера в области эрозии обнаруживаются как жидкие, так и кристаллические продукты электрохимических реакций. При исследовании инфракрасных спектров полимеров, подвергнутых ионизационному старению, обнаруживается появление новых полос поглош,ения. Все это говорит о том, что при старении полимеров происходит изменение их структуры— деструкция. Скорость развития деструкции зависит от интенсивности дробных разрядов, которая повышается с частотой. Поэтому с ростом частоты испытательного напряжения долговечность изделий из полимера уменьшается. [c.61]

Стимулирование старения полимеров происходит в основном в направлении усиления химической деструкции продуктами жизнедеятельности и прямым потреблением микроорганизмами продуктов разрушения полимерных цепей. [c.67]

На рис. 7.16 показаны варианты эластичной и жесткой упаковок с частичной (а, б) или полной (в, г, д, е) изоляцией от окружающего воздуха. Наличие силикагеля предотвращает образование конденсата на поверхности изделия из-за возможного перепада температур. Однако насыщение пространства летучими ингредиентами ЛКП и продуктами деструкции в результате старения полимеров не исключено. Накопление их и воздействие будет возрастать с повышением герметизации (от варианта а Ао е). [c.169]

При термическом старении полимеров происходит образование и выделение летучих продуктов, которые, как правило, представляют собой смесь продуктов, выделяющихся при распаде полимера и соединений, являющихся продуктами различных вторичных реакций. Состав летучих продуктов, образующихся при термическом старении полимеров, приведен в табл. 32.6. На общий выход и состав летучих продуктов существенное влияние оказывает химическое строение полимера. Выделение мономера или других продуктов при термическом разложении полимеров зависит и от условий нагревания. [c.238]

Такие полимеры образуют продукты с разнообразными свойствами от мягких эластомеров с удлинением более 1 000% до твердых пластиков. Все они бесцветны и светостойки, не темнеют при старении, обладают хорошей адгезией и термостойкостью (до 175° С). [c.108]

Стабилизаторы замедляют определенный вид старения термостабилизаторы — вещества, повышающие стойкость объекта старения к термическому старению акцепторы свободных радикалов —стабилизаторы, образующие с упомянутыми стабильные продукты, комплексы или малоактивные радикалы акцепторы продуктов —стабилизаторы, дезактивирующие каталитически активные продукты старения светостабилизаторы—вещества, повышающие светостойкость объектов старения антиоксиданты — стабилизаторы, повышающие стойкость полимера к окислительному старению антиозонанты — стабилизаторы, повышающие стойкость к озонному старению антипирены— вещества, понижающие горючесть объекта старения антирады —то же, в отношении радиационного старения противоутомители — стабилизаторы процесса старения при механическом воздействии. [c.49]

Биофакторы могут воздействовать специфически (микроорганизмы потребляют материалы конструкций в качестве источников питания) после определенного периода адаптации или косвенно (продукты жизнедеятельности микроорганизмов повышают агрессивность среды и стимулируют процессы коррозии металлов, старения полимеров) также через период времени, необходимый для образования колоний, сообществ (биоценоза). [c.54]

Продукты фотопревращения полимеров очень часто обладают большей фотохимической активностью и сильнее поглощают свет, чем исходные макромолекулы. Это обусловливает автоускоренный характер старения полимеров под действием света, который часто наблюдается на практике. Наряду с этим, основным кинетическим типом старения возможен и другой тип, соответствующий большой фотохимической активности и сильному поглощению исходных полимеров. Условная классификация полимеров [c.372]

Для биоповреждений наибольшее значение с точки зрения развития процесса имеют первые две фазы, а с точки зрения накопления биомассы и продуктов метаболизма, стимулируюш,их другие процессы (коррозии металлов и старения полимеров и покрытий), — последующие две. [c.422]

Первичными продуктами разрыва химических связей в полимерах (как при механическом разрушении, так и при термо-декструкции) являются свободные макрорадикалы с неспарен-ным электроном на конце цепи, характеризующиеся различным временем старения, различной стабильностью при обычных условиях. [c.29]

Бутадиен-нитрилъные каучуки (дивинилнитрильные каучуки, стирольные каучуки, СКН, ВИК) — синтетические полимеры, продукты сопоЛимериза-ции бутадиена с нитрилом акриловой кислоты [- Hj- H H- Hj-] -[- H2- H( N)-] . Резины на основе СКН обладают высокой прочностью, хорошо сопротивляются истиранию, превосходят резины на основе НК по стойкости к старению и действию разбавленных кислот и щелочей, но уступают им по эластичности. Резины из БНК бензо- и маслостойки. [c.62]

Хлоропреновые каучуки (наирит, неопрен) — синтетические полимеры, продукты полимеризации хлоропрена [- H2= l= H- H2-] . Резины из хлоропреновых каучуков атмосферо-, масло- и бензиностойки. Применяются в производстве конвейерных лент, ремней, рукавов, клеев и др. Наирит — хлоропреновый каучук (СН2=СС1-СН=СН2). Резины на основе наирита обладают высокой эластичностью, озоностойкостью, устойчивы к действию топлива и масел, хорошо сопротивляются старению. Они не уступают по термо- и морозостойкости (до —40°С), а также в электроизоляционных свойствах резинам на основе НК. [c.64]

Полистирол (- H2- H gH5-) — продукт полимеризации,стирола, твердый, жесткий, прозрачный полимер. Имеет очень хорошие электроизоляционные свойства. Химически стоек, водостоек, хорошо обрабатывается механически, более стоек к воздействию радиации по сравнению с другими термопластами. Его недостатки — низкая теплостойкость (до +65 °С), склонность к старению и растрескиванию. Используется в электротехнической, радиотехнической и химической промышленности. Ударопрочный полистирол представляет собой продукт сополимери-зации стирола с каучуком, имеет более высокую ударную вязкость и прочность. Из него изготовляют крупногабаритные изделия глубокой вытяжки (ванны, внутренние шкафы холодильников, корпуса радиоаппаратуры и др.). [c.238]

Нужно добавить, что вода не является растворителем масла и масляной пленки, но при погружении в воду масляные пленки сильно набухают. В этом отношении масляные пленки подобны желатине и другим диспергируемым в воде ассоциированным коллоидам, хотя и не в такой степени. По этому признаку и другим коллоидным показателям некоторые исследователи [53, 55, 56] считают, что масляные пленки являются специальным видом ассоциированного коллоида. Сланский [53] считает, что в процессе высыхания растительных масел химические реакции протекают так, что в масле образуется более чем одна фаза. Когда одна из этих фаз становится дисперсной и достигнет достаточной концентрации, она коагулирует коллоид, который затем выпадает в виде твердого геля. Дисперсная фаза может образоваться в результате окисления масла, его полимеризации или других процессов, но конечная пленка является всегда результатом коллоидного ассоциирования. Эти положения очень трудно достоверно доказать, но нужно помнить, что гелеобразование протекает очень быстро как при высыхании пленки, так и при термической полимеризации масла. Следовательно, можно полагать, что высохшее масло является агрегатом полимеров, соединенных главньш И и побочными валентностями. Если преобладают главные валентности, то пленка получается более вязкой, более прочной и менее растворимой, чем в случае преобладания побочных или ассоциированных связей. Так как некоторые продукты из масляных пленок экстрагируются ацетоном, то можно наглядно представить себе, что пленки являются открытыми структурами, способными поглощать значительные количества продуктов низкого молекулярного веса. Такие открытые структуры могут при старении сжиматься и выделять некоторые соединения с низким молекулярным весом. Они могут растягиваться или набухать, поглощая низкомолекулярные продукты, имеющие большее сродство с поверхностями структур, чем материалы, которые выпотевают при синерезисе гелеобразной структуры. Это сродство, или сила впитывания , рассматривается как результат действия абсорбции, зависящей от относительной полярности внутренней поверхности структуры и абсорбирован- ного продукта. Эти силы являются, следовательно, видом вандер-ваальсовских, или ассоциирующих, сил. [c.143]

Полимеры в латексах имеют высокий молекулярный вес и поэтому е проникают в пористые -поверхности. Они относительно тверды и обладают высокой когезией для обеапечения же хорошей адгезии их нужно соответственно пластифицировать. Пленки как до, так и после пластифицирования обладают склонностью к старению. Эти полимеры можио пластифицировать тремя спо-соба1Ми 1) внутренней пластификацией, при которой пластификатор является частью молекулы сополимера, 2) предварительной пластификацией, при которой пластификатор добавляется во время полимеризации и включается в состав латекса и 3) последующей пластификацией, при которой пластификатор эмульгируется отдельно и затем добавляется к латексу. Все эти три вида пластификации встречаются в продажных продуктах. [c.424]

Старение приводит к изменениям хщических и физических свойств полимеров, что способствует проникновению гифов грибов в материалы и использованию низкомолекулярных продуктов деструкции как источника питания. С другой стороны, накопление продуктов метаболизма стимулирует процесс старения по механизму химического, окислительного и других видов разрушения [4J. [c.424]

Глубина превращения характеризует насколько (в какой мере) исходные вещества превращаются в продукт реакции. Важно отличать малую глубину превращения реакции от малой кажущейся степени превращения, вызванной малой скоростью процесса. При достижении максимальной степени превращения полимер будет обладать минимальной способностью к старению. Следует помнить, что при трехмерной полимеризации или поликонденсации перераспределение полимерных цепей, соединенных между собой стабильными химическими связями, возможно лишь при температурах, соответствующих температурам деструкции полимера. Кроме того, выбранные режимы отвё рждения реактопластов не должны способ- [c.26]

Обследование коррозионного состояния оборудования производства ПЭНД показывает, что основной причиной коррозии аппаратуры является воздействие на нее агрессивной среды, которая содержит хлороводород, образующийся при разложении катализатора. Процесс коррозии оборудования приводит к уменьшению его срока службы, частым ремонтам аппаратуры и загрязнению полиэтилена продуктами коррозии. Соединения железа, попадающие в полимер, отрицательно влияют на его физико-химические и механические свойства. Они вызывают преждевременное старение (деструкцию) полимера, нежелательную окрашиваемость изделий в темно-серый цвет, увеличивают хрупкость, снижают диэлектрические свойства полимера. Кроме того, при коррозии аппаратуры, покрытой лаками, бывает, что частицы лака попадают в полиэтилен, что проводит к его вспучиванию или к образованию пор внутри полимера. [c.236]

Фотодеструкция происходит под влиянием световой энергии, поглощаемой полимерным продуктом. Замедлить световое старение можно введением в полимер специальных веществ, поглощающих лучистую энергию. Эти вещества-стабилизаторы превращают световую энергию в другие формы энергии, которые не разрушают ПВХ-пластикат. [c.79]

Повысить стойкость термопластичных полимеров к старению, т. е. к термо- и фотодеструкции, можно, удаляя из полимера побочные продукты синтеза, особенно остатки катализаторов или инициаторов и продуктов их разрушения, а также вводя в полимер или (что более эффективно) в макромолекулу стабилизаторы или соответственно стабилизирующие звенья, препятствующие инициированию или развитию процессов старения (см. также стр. 76). [c.68]

Большинство пленкообразователей деструктирует по свободнорадикальному механизму с образованием низкомолекулярных продуктов. При этом наряду с деструкцией нередко происходит структурирование, т. е. сшивание молекулярных цепей [2, с. 364]. Замедление процессов деструкции и старения покрытий может быть достигнуто введением термостабилизаторов, которые выбирают с учетом природы полимера [3, с. 356] и условий получения и эксплуатации покрытия. Следует иметь в виду, что стабилизаторы, увеличивая индукционный период, не влияют существенно на дальнейший ход процесса разложения покрытия. [c.176]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...