Потенциалы ионизации термодинамические

Выполнены /12/ расчеты состава и основных термодинамических параметров плазмы КО в двух существенно отличающихся энергетических режимах. Расчет состава плазмы произведен путем последовательного приближения. На первом этапе - в дебаевском приближении путем разложения в большой канонический ансамбль на уровне разрешения С/+, е и коррелированные ион-электронные пары, включая атомы К, С1. На втором этапе - с учетом полученных значений вспомогательных параметров (плазменного параметра и поправок к потенциалам ионизации и к давлению) в рамках химической модели с разрешением до КС1, К, К2, h. [c.51]

Степень термодинамической нестабильности металла характеризуется величиной и знаком стандартного электродного потенциала ионизации, отражающего изменение свободной энергии при переходе иона из металла в раствор. Чем меньше или чем отрицательнее электродный потенциал, тем меньшей коррозионной стойкостью при прочих равных условиях обладает металл. Теоретически рассчитанные стандартные потенциалы ионизации Е) титана равны [90] [c.29]

Стандартный электродный потенциал для реакции ионизации титана с образованием трехвалентных ионов (что более характерно для активного растворения титана в большинстве условий) равен —1,21 В. Это значение гораздо более отрицательно, чем потенциалы ионизации таких металлов как железо или цинк, что указывает на большую термодинамическую нестабильность титана по сравнению с этими металлами. Тем не менее, титан коррозионно более стоек, чем железо или цинк. Это зависит в первую очередь от большой склонности титана к пассивации. Стационарные потенциалы коррозии титана и его сплавов обычно [c.241]

Стандартный электродный потенциал металла является одной из основных его электрохимических характеристик, определяющий, в частности, степень его термодинамической стабильности. Стандартные электродные потенциалы ионизации атомов титана, рассчитанные по изменению свободных энергий процессов, даются обычно для электродных реакций [115], [116] [c.83]

Вопросам, связанным со снижением потенциалов ионизации в ионизованном газе и задачей вычисления электронных статистических сумм, посвяш,ен целый ряд работ [9—13, 34]. Надо сказать, что здесь не суш,е-ствует единого мнения и разные авторы предлагают различные рецепты для обрывания электронных сумм. К счастью, расчеты показывают, что вариация в числе членов, учитываемых в электронных суммах, как правило, мало сказывается на термодинамических функциях газов. Но снижение потенциалов ионизации вследствие срезания верхних уровней иногда заметно влияет на ионизационный состав газа (см, работу [14]). [c.173]

Электрохимическая коррозия термодинамически возможна при условии, когда потенциал процесса ионизации металла Ем имеет более отрицательное значение-в сравнении с равновесным потенциалом восстановительного катодного процесса Е, т. е. [c.82]

Из выражения (22) следует, что в активной области потенциалов скорость анодного процесса должна увеличиваться по мере смещения потенциала в положительную сторону. Однако это наблюдается лишь до определенного потенциала. В точке Б (рис. 10, а) электрод внезапно, часто несмотря на отсутствие каких-либо видимых изменений поверхности, перестает растворяться и переходит в пассивное состояние. Объясняется это следующим уже при незначительном смещении потенциала от точки tPa на электроде, как показывают термодинамические расчеты, может протекать не только реакция ионизации металла, но и реакция электрохимического окисления железа, приводящая к возникновению тончайших адсорбционных и фазовых слоев. [c.27]

Внутренняя энергия газа, а вместе с нею и теплоемкость при постоянном объеме в общем случае складываются из ряда компонент, соответствующих различным степеням свободы газа поступательному движению, вращениям и колебаниям молекул, электронному возбуждению атомов и молекул, а также из компонент, соответствующих диссоциации молекул, протеканию химических реакций, ионизации. В дальнейшем для краткости мы будем эти последние факторы также включать в общее понятие степеней свободы . Как и энергия, по степеням свободы суммируются все остальные термодинамические потенциалы, а также энтропия. Различные степени свободы, за исключением поступательного движения частиц, включаются в термодинамические функции лишь начиная с более или менее определенных значений температур. Для степеней свободы, связанных с изменением числа частиц (диссоциации, химических реакций, ионизации) эти температуры зависят от плотности газа. [c.153]

Например, наклонная линия характеризует равновесие между ионами двухвалентного железа в растворе и твердой окисью железа, отражает условия возникновения твердых нерастворимых продуктов. Выше этой линии находится область пассивности, где металл термодинамически неустойчив, но коррозионный процесс не развивается благодаря образованию на его поверхности нерастворимых продуктов реакции, причем они должны образоваться непосредственно на реагирующей поверхности металла, так как вторичные продукты не могут его пассивировать. Пассивность металла (состояние относительно высокой коррозионной стойкости) происходит при торможении анодной реакции ионизации металла в определенной области потенциалов. Если металл находится в пассивном состоянии, коррозионные процессы не развиваются. Пассивное состояние металла, как правило, наступает при его контакте с некоторыми сильными окислителями или в щелочных средах. [c.37]

Коррозионному поведению интерметаллических соединений и особенно твердых растворов посвящены исследо1ва ия Та ммана [1], Массинга [2], Акимова [3], Томашова [4], Скорчеллетти [5], Голубева [6], Грацианского 17], и др. Однако механизм коррозионного разрушения интерметаллических фаз и до настоящего времени остается едо-статочно изученным. Даже представления об обесцинковании латуней в морской воде являются неопределенными, а часто противоречивыми. Одним из наибол Се загадочных является вопрос о появлении слоя благородного компонента на поверхности разрушающейся фазы. Вначале механизм этого явления вообще не рассматривался. Затем были выдвинуты дае версии. Одни исследователи считают, что разрушение интерметаллических фаз в этом случае происходит селективно за счет растворения неблагородной составляющей, а благородный компонент остается на поверхности [8]. Возможность его перекристаллизации в собственную фазу, как правило, не обсуждается. Другие исследователи полагают, что твердые растворы и интерметаллические соединения, как термодинамически однородные фазы, разрушаются равномерно с ионизацией обеих составляющих, а затем ионы благородного компонента восстанавливаются и образуют отдельную фазу [9]. Однако не было понятно, как может быть осуществлено одновременное протекание двух, казалось бы одинаковых, но противоположных по направлению, процессов при одном и том же потенциале ионизация благородного компонента и его восстановление. [c.138]

Из этих данных слсдует, что тптан термодинамически весьма нестабилен, так как потенциалы ионизации атома титана значительно более отри 1ательны, че. л стандарт ь Й потенциал водородного электрода ( = 0). В соответствии с этими значениями потенциалов титан должен вытеснять водород из воды. Однако он не растворяется не только в воде, но и в разбавленных растворах кислот. Наиболее вероятной причиной нахождения титана в этих средах в пассивном состоянии является образование на его поверхности защитной пленки, нерастворимой в воде и в разбавленных кислотах, исключающей прямой контакт между электролитом и металлом. Состав этой пленки изменяется в зависимости от внешних условий. [c.83]

Экспериментальные значения для рубидия о = 0,1-10 см , для цезия ст = 0,6-10 см . Более подробный обзор имеющихся данных можно найти в статье Бейтса [7]. К счастью, как мы увидим ниже, в достаточно разреженных газах в состояниях, близких к термодинамическому равновесию, роль больших квантов, превышающих потенциалы ионизации атомов и ионов, сравнительно мала, так что сильные расхождения в этом случае не делают бессмысленным использование приближения водородоподобности . [c.230]

Каждому из металлических включений и термодинамически неоднородных участков соответствуют свои равновесные потенциалы катодных и анодных реакций и своя поляризуемость. Результирующая скорость коррозии поверхности определяется соотношением токов ионизации восстановления на всех микро5 астках поверхности. Если в результате катодной реакции наблюдается процесс восстановления ионов водорода (Н +2еО Н2), то коррозию называют коррозией с водородной деполяризацией, а если молекул кислорода, то называют коррозией с кислородной деполяризагдией (02+2Н20+4е<->40Н ). [c.147]

Другими реакциями могут являться реакции самого различного типа. Например, в кислых водных растворах — реакция разряда ионов гидроксония и ионизации водорода или реакции с участием молекулярного кислорода, растворенного в электролите. Термодинамическую возможность протекания этих реакций на различных металлах можно проиллюстрировать, используя диаграмму термодинамической устойчивости воды (рис. 1.1). Диаграмма представляет собой зависимость равновесных потенциалов водородного и кислородного электродов от pH раствора при температуре 25 °С и давлении газов 1,033-10 Па. Зависимости потенциалов от pH выражают следующими уравнениями [c.8]

Титан относится к термодинамически неустойчивым металлам. Стандартный электродный потенциал ионизации металлического титана равен —1,63 В, если при растворении образуются ионы Т + [24]. Следовательно, титан должен был бы активно растворяться в воде с выделением водорода. Однако титан обладает исключительно высокой коррозионной стойкостью во многи.х агрессивных средах, включая кислоты. Этот феномен объясняется сильнейшей пассивируемостью титана. В табл. II приведены величины нормальных потенциалов различных реакции титана, гидридов титана и его окислов. [c.18]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...