Электронные состояния двухатомных молекул, обозначения

Классификация электронных состояний двухатомных молекул определяется, прежде всего, наличием аксиальной симметрии, а не центральной, как в атоме. В результате оказывается более важной проекция полного орбитального момента L на ось молекулы L . Для модуля вводится квантовое число Л, которое по аналогии с обозначениями S, Р, D,. .. принято обозначать буквами греческого алфавита [c.649]

Эквивалентная высота барьера 550 Электрон-вольт 569 Электрон, заряд п масса 539 Электронная структура 208, 246, 255 Электронные полосатые спектры 149 Электронные собственные функции 27, 118, 127, 128, 274 Электронные состояния 75, 140 двухатомных молекул, обозначения 127 Элементы симметрии 11, 14 Эллипсоид моментов 25, 35, 50, 64, 263 Эллипсоид поляризуемости 32, 47, 73, 263, 268 [c.626]

Как для атомов и двухатомных молекул далее мы будем использовать более краткую терминологию будем называть электрон, находящийся на орбитали X, а -электроном, причем будем использовать строчные буквы для обозначения типов симметрии орбитали, а прописные буквы для обозначения типа результирующего электронного состояния. Если, например, взять а -электрон и Яг-электрон в молекуле с симметрией точечной группы С гу, то, так как А1 X А2 = А2, при рассмотрении только орбитального движения можно получить лишь одно состояние типа А 2- Поскольку, однако, спины двух электронов могут быть либо параллельными, либо антипараллельными, т. е. 5 = 1 или 5 = О, то будут получаться два состояния различной мультиплетности 2 и 2. Если, например, взять два неэквивалентных е-элект-рона в случае молекулы с симметрией точечной группы (7з , то, так как ЕхЕ = А1+А2 + Е (табл. 57), получатся следующие состояния [c.338]

Большое спин-орбитальное расщепление. До сих пор во всех рассуждениях данного раздела мы неявно принимали, что спин-орбитальное расщепление мало. Однако можно привести много примеров, когда это допущение оказывается неверным. В таких случаях необходимо комбинировать спиновую функцию с орбитальной функцией до определения типов симметрии результирующих состояний. Для линейных молекул положение будет точно таким же, как и для двухатомных молекул будет иметь место (со, )-или (йс, ю)-связь, что просто обозначается как случай с связи по Гунду (см. [22], стр. 337 и след.). Результирующие состояния можно описать как состояния 2, /21 для нечетного числа электронов и как состояния 0+, 0 , 1, 2, 3,. .. для четного числа электронов — в полной аналогии с тем, что было сделано для двухатомных молекул. Можно, однако, использовать обозначения, введенные для других многоатомных молекул, так что вышеуказанные состояния будут записываться соответственно как состояния типа 1/2, 3/2,. .. и как состояния типа 2, 2", П, А и т. д. Эти обозначения использованы в табл. 32. [c.346]

Для того чтобы различить электронные состояния одних и тех же типов, а также состояния, типы которых не установлены (или не существенны), необходимо ввести некоторые дополнительные обозначения по сравнению с принятыми в теории групп. В случае двухатомных молекул обычно используются буквы X, А, В,. . а, Ь, с,. . ., причем прописные буквы относятся к состояниям, мультиплетность которых одинакова с мультиплетностью основного состояния (X), а строчные — к состояниям с мультиплетностью, отличной от мультиплетности основного состояния. Эта система обозначений не может быть принята целиком для нелинейных многоатомных молекул, так как возможна путаница с обозначениями типов состояний. Поэтому мы будем следовать здесь предложению Дугласа [294] о добавлении к буквам X, А, В,. . , обозначающим порядок в расположении состояний, волнистой черты (тильды), т. е. будем писать X, А, В,. . а, Ь, с,. . ., сохраняя при этом правила, принятые для двухатомных молекул. [c.500]

Очевидно, что для нелинейной конфигурации ядер волновая функция (орбиталь), зависящая от координат одного электрона, должна иметь свойства симметрии, соответствующие одному из неприводимых представлений точечной группы симметрии конфигурации ядер ). Это следует из таких же соображений, что и приведенные в гл. 1, разд. 1, для полной многоэлектронной волновой функции. Если есть несколько электронов, то они рассматриваются так, как если бы кан<дый электрон двигался в объединенном поле ядер и других электронов. В общем поле не имеет в каждый момент полной симметрии точечной группы ядерной конфигурации, однако если подходящим образом усреднить поле других электронов, то полученное поле будет обладать симметрией этой точечной группы. Вообще говоря, это подходящим образом усредненное поле представляет собой хорошее приближение к тому же полезно помнить, что только при этом допущении орбитали можно классифицировать подобно электронным состояниям. Для симво.тов, обозначающих тип орбитали, далее будут использоваться строчные буквы, соответствующие прописным буквам, используемым для обозначения непосредственно самих неприводимых представлений, подобно тому, как это было сделано для атомов и двухатомных молекул. [c.301]

В таблицы включены лишь молекулы, спектры которых исследованы в газовой фазе. Для молекул, имеющих только непрерывные спектры поглощения, в общем случае не приводится детальный перечень электронных состояний, а даются лишь ссылки на одну или две последние работы. То же самое относится и к нескольким другим молекулам, сведения о которых весьма ограничены. Во всех остальных случаях в таблицах систематизированы все известные электронные состояния молекул (обозначенные, как указано в вводной части гл. V), за исключением самых высоких ридберговских состояний, для которых приведены сериальные формулы. Для каждого состояния в таблицу включены следующие данные точечная группа симметрии, энергия возбуждения То, отсчитываемая от нижнего состояния (а не значение Те, как в томе I для двухатомных молекул),частоты колебаний Vj, вращательные постоянные А о, Во, Со и геометрические параметры (межатомные расстояния и углы). В тех случаях, когда это было возможным, для трех- и четырехатомных молекул дополнительно приведена электронная конфигурация, соответствующая каждому состоянию. И наконец, таблицы содержат сведения о наблюдаемых электронных переходах и областях длин волн, в которых они расположены, а также ссылки на соответствующие литературные источники. При обозначении электронных переходов (в соответствии с правилами, принятыми на основании международного соглашения) верхнее состояние всегда записывается первым вне зависимости от того, наблюдается ли данный переход Б поглощении (<—) или в испускании (— ). [c.593]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...