Нитрогруппа

Введение в бензольное кольцо нитрогрупп способствует не только улучшению антикоррозионных свойств и повышению универсальности защитного действия ингибиторов, но также и других функциональных свойств и прежде всего грибостойкости антикоррозионного упаковочного материала. На рис. 26 представлены результаты определения грибостойкости антикоррозионных бумаг, содержащих бензоаты натрия, калия, аммония, лития и магния (а, б, в, г, д соответственно) в зависимости от концентрации ингибитора в бумаге. [c.127]

Частицы ингибитора также могут выступать в роли окислителей, например вещества, содержащие нитрогруппу, и восстанавливаться при контакте с металлом. Скорость суммарного катодного процесса может превысить критический ток пассивации, и металл из активного состояния перейдет в пассивное состояние. [c.48]

Ж ) нитрогруппы оказывают слабое защитное действие его можно усилить путем введения в молекулу другой группы [c.52]

Аналогичным путем могут быть получены и аниониты для этого смолу подвергают сперва нитрованию (действуют азотной кислотой), а затем восстанавливают нитрогруппу до аминогруппы. [c.180]

Из данных, приведенных в гл. I и VI, о зависимости между относительной полярностью и растворимостью известно, что нитроцеллюлоза типа SS будет лучше растворяться в спирте, чем типа RS. Действительно, из структуры молекулы нитроцеллюлозы (стр. 463) видно, что если количество азота в молекуле понижается, то число свободных гидроксильных групп должно увеличиваться. Так как гидроксилы более полярны, чем нитрогруппы, то можно ожидать, что вещество с большим количеством гидроксильных групп будет лучше растворяться в сильно полярном спирте. Хотя в табл. 86 показано, что нитроцеллюлоза типа SS растворяется в спирте, все же для получения раствора с несколько более низкой вязкостью обычно к спирту добавляют небольшое количество сложного эфира. [c.468]

Разрешенные электронные переходы в молекуле нитробензола имеют энергии 5,28 и 6,35 эВ и силы осциллятора 0,3 и 0,7 соответственно. Первый из них сопровождается значительным переносом отрицательной электронной плотности от атомов 3, 4, 5 бензольного кольца к нитрогруппе (см. контурные диаграммы рис. 8), этот переход можно интерпретировать как переход типа Дипольный момент изменяется на 3,9 Д. Второй переход не сопровождается ПЗ, изменение дипольного момента составляет 0,1 Д. Переходы в нижние возбужденные состояния имеют низкую интенсивность (я - ). [c.63]

Рис. 3. Скорости восстановления нитрогруппы из различных соединений

Таким образом эти исследования показали, что в большинстве случаев введение в состав бензоатов аминов нитрогрупп приводит к получению соединений, обладающих как более высокими защитными свойствами, так и большей универсальностью. [c.167]

На рис. 15 видны две области давлений пара область давлений порядка 10 " —10 мм рт. ст. для соединений, не содержащих нитрогруппу, и область давлений для соединений с нитрогруппой последние соединения при комнатной температуре характеризуются величинами давления пара <10 мм рт. ст. [c.190]

Полученные результаты приведены в таблицей Для наглядности ход коэффициента интенсивности линии колебаний связей углерод—углерод для одного из соединений — дифенил-бутадиена, растворенного в дихлорэтане, показан на рис. 1. Как видно, коэффициенты интенсивности в спектрах разных соединений меняются с концентрацией в различной степени. Наибольшее изменение (трехкратное) наблюдается в случае дифенил-бутадиена, причем этот эффект не зависит от выбора растворителя. В соответствии с литературными данными [ ] коэффициент интенсивности колебания нитрогруппы в пара-нитроанилине в доступном интервале концентраций не меняется (рис. 2). Подобно авторам работ[ ], мы также констатируем тенденцию кривых к насыщению в области более высоких концентраций. [c.326]

Заметим в заключение, что постоянство коэффициента интенсивности колебания нитрогруппы в молекулах пара-нитроанилина может означать отсутствие подходящих молекулярных орбит либо малую чувствительность этого колебания к взаимодействию рассматриваемого типа. [c.327]

Скорость коррозии металла при использовании нитро- и динитробензоатов определяется специфическим влиянием нитрогрупп в бензольном кольце, способных пассивировать поверхность металлоизделия за счет ускорения катодной реакции. Образование пленки на поверхности металла, а следовательно, и эффективность защитного действия указанных ингибиторов возрастает с увеличением числа нитрогрупп и позволяет защитить от атмосферной коррозии цветные металлы. Введение в молекулу ингибитора органических катионов, и, в частности, аминов, обладающих способностью хорошо адсорбироваться на поверхности металла, позволяет значительно усилить ингибирующее действие указанных составов. Отсутствие в бензольном кольце нитрогрупп лишает ингибитор его универсальности и делает его пригодным только для защиты от атмосферной коррозии черных металлов. [c.124]

Метиловый оранжевый и конго красный — диазокрасители, стабильные при облучении аэрированных растворов [69]. Подобной стойкостью обладают и красители, содержащие нитрогруппы [1]. Кубовые красители [8] не только термостабильны, но и обладают весьма высокой радиационной стойкостью. [c.42]

Нитросоединения представляют собой продукты замещения в молекуле углеводорода атома Н нитрогруппой NO2. Названия нитросоединений образуют, прибавляя слово ни-тро перед названием углеводорода, напри мер СбНз—NO2 — нитробензол. [c.76]

Всегда, когда это. возможно, с нитроцеллюлозой следует применять пигменты, обладающие максимальной укрывистостью и минимальным маслопоглощением, чтобы избежать большего, чем это необходимо, повышения вязкости. Наполнители в производстве нитроцеллюлозных эмалей не применяют, но в нитроцеллю-лозные грунтовки их полезно вводить. Соединения щелочного характера склонны к реакциям с нитрогруппами нитроцеллюлозы с образованием газообразных окислов азота. Поэтому, когда этого можно избежать, Щелочные пигменты не следует применять в производстве нитроцеллюлозных эмалей. Если же щелочные пигменты iB e же приходится применять, то в эмаль надо вводить небольшие количества таких кислот, как например лимонная, бензойная или фосфорна5Г, для частичного подавления указанной реакции пигмента с нитроцеллюлозой и уменьшения количества образующихся газообразных продуктов. В результате реакции [c.481]

Акцепторными группами, кроме карбонильной, являются карбоксил СООН, сульфогруппа SO2H, нитрил =N, нитрогруппа NOj. Во всех этих группах имеется система сопряженных связей, а электроны оттянуты от атома, образующего связь с бензольным кольцом. [c.45]

Разрешенные переходы в молекуле нитроанилина имеют энергию 43 7 6,14 и 6,63 эВ. Наиболее высокочастотный из зтих трех переходов соответствует переходам в молекулах монозамещенных производных бензола и является Tij - я -переходом. Дипольный момент при этом переходе изменяется на 0,5 Д. Переход в области 437 эВ (сила осциллятора 0,4) сопровождается значительным уменьшением электронной плотности на аминогруппе и увеличением ее на нитрогруппе (рис. 9). Изменение ди-польного момента — 6,5 Д. Значительным изменением дипольного момента (на 4,4 Д) сопровождается и переход в области 6,14 эВ, но сила осциллятора мещ>ше (0,09). При вычислениях обнаруживается,аналогично [94], что имеется еще одна свободная орбиталь молекулы, переход на которую имеет энергию 4,37 эВ, однако зшомянутый переход запрещен. [c.64]

Следующее соединение - 2-хлор4-нитроанилин, также является производным шрв-нитроанилина. Кристалл соединения относится к пространственной грзшпе P)m2i. Рис. 13, воспроизводящий элементарную ячейку этого соединения [106], хорошо иллюстрирует принцип плотной упаковки ( выступ во впадине ). Хорошо видно, что атом хлора каждой молекулы располагается между нитро- и аминогруппами соседней молекулы, а нитрогруппы — в промежутках между молекулами. Атом хлора не приводит к вьтоду из плоскости нитро- и аминогрупп молекулы, но мешает молекулам занимать антипараллельные положения. Поэтому молекулы повернуты на значительный угол друг относительно друга и их дипольные моменты не компенсируются. Результатом является значительная нелинейная восприимчивость (см. гл. 4). [c.71]

Кристалл относится к моноклинной сингонии, к грзшпе Сс. Диаграмма элементарной ячейки кристалла показана на рис. 14. Молекула почти планарна, двугранный угол между бензольным кольцом и нитрогруппой равен 1°, между кольцом и аминогруппой - 7,2°. Элементарная ячейка [c.71]

На рис. 17 изображена элементарная ячейка кристалла мега-бромнитро-бензола [106], на рис. 18 - кристалла леепг-яннитробензола [1Q6], относящихся к пространственной группе РЬп , Все нитрогруппы соединений повернуты перпендикулярно плоскостям (аЬ), поэтому элементарные ячейки имеют значительные дипольные моменты. [c.73]

Наличие системы сопряженных связей сильно увеличивает значение 7- Для оценки вклада тг-электронов в гиперполяризуемость можно сравнить гиперполяризуемости сопряженных и насыщенных молекул, содержащих одинаковое число атомов углерода, например бензола и циклогек-сана. Оценка показывает, что вклады а- и тг-электронов и гиперполяризуемость молекулы бензола примерно одинаковы значение 7 " рассчитанное по аддитивной схеме (110), близко к 1,4 10г СГСЭ, значение 7 близко к 10 СГСЭ. При наличии заместителя, например нитрогруппы, гиперполяризуемость молекулы с сопряженными связями возрастает точно так же, как гиперполяризуемость насыщенных углеводородов, т.е. на величину 7 (NO2). [c.102]

Здесь W - энергая перехода, сопровождающегося ПЗ, / - сила осциллятора соответствующего перехода. Простейший путь использовать формулу (119) для вычисления гаперполяризуемости, связанной с ПЗ, это определить И и / из спектров молекул. Как указывалось в разд. 2.2, переходы типа Ид — тг проявляются как индивидуальные, наиболее длинноволновые полосы поглощения в спектрах молекул, если акцептором является нитрогруппа, а донором - любой донор сильнее, чем ОН-группа [76]. В соответствии с этим формула (119) была использована для вычисления гаперполяризуемости ряда молекул (см. табл. 19). [c.133]

Весьма сильными электрофильными заместителями являются карбоксильная группа и вторая нитрогруппа. Как известно, в молекуле бензола электронная плотность совершенно равномерно распределена по отношению ко всем углеродным [c.161]

Следовательно, наиболее универсальными являются динитробензоаты аминов. Из них на первом месте стоят соединения, в которых нитрогруипы находятся в мета-положении, далее следуют мононитробензоаты с нитрогруппой в пара- и мета-положении, бензоаты аминов, о-нитробензоаты аминов и наименьшей универсальностью обладают амины. [c.167]

Как видно, введение нитрогруппы в состав бензоатов аминов приводит к снижению давления пара. Эти результаты являются несколько неожиданными. Обычно считают, что бензо аты отличаются низким давлением пара, и их относят к контактным ингибиторам. На самом же деле бензоаты отличаются более высоким давлением пара, чем нитрит дициклогекси-ламина, поэтому органические бензоаты скорее следует отнести к летучим ингибиторам коррозии. [c.190]

Было высказано предположение, что снижение давления пара в случае нитросоединений обусловлено наличием в твердом состоянии межмолекулярных водородных связей между кислородом нитрогруппы и водородом аминогруппы или другим меж мо-лекулярным взаимодействием. Последние -величи-вают энергию связи молекул друг с другом в кристаллическом, состоянии и затрудняют испарение. [c.190]

Что каса ется роли нитрогруппы, то мы ее частично уже рассмотрели ее функции, как уже указывалось, заключаются в создании благодаря легкому восстановлению необходимого о кислительного потенциала для перевода металла в пассивное состояние. Поэтому увеличение числа нитрогрупп в соединении резко увеличивает пассивирующую способность ингибитора. [c.204]

Поскольку трудно- представить, что процесс восстановления (присоединение электронов) нитрогруппы, входящей в состав соединения, происходит одновременно с присоединением к ней протона, то следует предположить, что. первой стадией восстановления нитробензоатов аминов является химическая реакция — поотонизацил молекул по схеме [c.205]

Потенциал полуволны зависит от положения нитрогруппы и меняется от —0,338 в для пара- до —0,394 в для орто-положения (для мета-положения получено —0,372 в). Учитывая, что злекгроотрицательно сть нитрогруппы растет с уменьшением расстояния между группами NOsh OOb порядке орто> [c.205]

Критериями эффективности применения модификаторов коррозии являются технологичность, адгезия, защитные свойства, экономичность и доступность ингредиентой долговечность композиций с ЛКП. Целесообразно в ПК й ГПК вводить водорастворимые полимеры для улучшения технологичности, адгезии и защитных свойств модификаторов. Например, пиридинсодержащие сополимеры обладают способностью сорбировать избыток ОФК, ингибируют вторичную коррозию, повышают адгезию, образуя координационные связи между фосфатами железа и пиридиновыми кольцами. Используется ПК в сочетании с полимерными композициями, содержащими амино- и нитрогруппы. [c.633]

Такая высокая окислительная способность 3,5-динитробензоата гексаметиленимина, связанная с восстановлением нитрит-ной группы, достигнута благодаря введению в бензольное кольцо второй нитрогруппы и карбоксильной группы, обладающих высокими электрофильными свойствами. Это сочетание групп в бензольном кольце оттягивает электроны от азота, что создает на нем положительный заряд и обусловливает высокую скорость окисления. [c.235]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...