Сродство парциальное

Согласно адсорбционной теории, пассивность хрома и нержавеющих сталей, благодаря их повышенному сродству к кислороду, может достигаться путем непосредственной хемосорбции кислорода из воздуха или водных растворов. Количество кислорода, адсорбированного таким образом, имеет тот же порядок величины, что и пассивная пленка на железе, образованная путем анодной пассивации или пассивации в концентрированной азотной кислоте или хроматах [27]. Сходным образом атмосферный кислород может адсорбироваться непосредственно на железе и запассивировать его в аэрируемых щелочных растворах, а также в растворах близких к нейтральным с повышенным парциальным давлением кислорода . [c.82]

Так как значение максимальной работы реакции зависит от начальных концентраций (парциальных давлений) веществ в смеси, то для оценки химического сродства за начальные парциальные давления веществ принимают такие отношения, произведения которых равны 1, т. е. [c.218]

С т а н д а р т TI ь м химическим сродством называется сродство, которое имеет место, когда исходные парциальные давления всех веществ, принимающих участие в реакции, равны принятой единице. R этом случае член 2 1н Р/ уравнения (503) становится ранным иу по II выражение для стандартного химического сродства получает вид [c.202]

Мера нормального химического сродства — мера химического сродства, определённая при условии, что все исходные и конечные вещества имеют концентрации (или парциальные давления), равные каждая в отдельности единице. [c.371]

Парциальное мольное сродство составляющей у определяется равенством [c.51]

Уравнение изотермы реакции показывает, что максимальная работа одной и той же реакции при одной и той же температуре может быть различной, поскольку она зависит от начальных значений концентраций (или парциальных давлений) компонентов реакции. Поэтому для сравнительной оценки химического сродства различных реакций исходные концентрации компонентов принимаются равными единице. Тогда первое слагаемое уравнения изотермы реакции обращается в нуль и химическое сродство, измеряемое величиной максимальной работы, может быть вычислено по формулам [c.288]

Полученные выражения изотермы реакций свидетельствуют о том, что максимальная работа, а следовательно, и химическое сродство реакции для определенной температуры зависят от начальных парциальных давлений и концентраций. [c.380]

Поэтому для оценки и сравнения химического сродства различных реакций необходимо исходить из вполне определенных одинаковых начальных парциальных давлений и концентраций. С этой целью вводится понятие нормального химического сродства. Нормальное химическое сродство — максимальная работа, получаемая при условии что для всех веществ реакции начальные = 1 или = 1 380 [c.380]

Сродство железа к кислороду значительно выше, чем у свинца (см. рис. 5), разность AZ ,q—всегда положительна. Активность FeO в шлаке при любой данной температуре значительно превышает активность РЬО, что и подтверждает возможность избирательного восстановления свинца. Регулируя температуру и парциальное давление СО в газах, зависящие от расхода кокса и воздуха, а также от скорости движения газов в шахте, можно восстановить свинец, почти полностью оставив все железо в шлаке. При частичном восстановлении железо не загрязняет металл оно в свинце не растворяется, но дает в горне настыли, осложняющие плавку. Кроме того, с уменьшением содержания FeO повышается вязкость шлака. [c.242]

Распределение железа и титана между чугуном и шлаком — функция разности сродства этих металлов к кислороду и зависит от парциального давления окиси углерода в порах шихты, определяемого расходом восстановителя и температурой. В действительности равновесие не достигается из-за быстрого восстановления железа, накопления чугуна в начале передела и недостатка времени для последующего выравнивания состава фаз. [c.330]

Химическое сродство рассчитывают для определенной температуры, находя упругость диссоциации оксидов, т.е. парциальное давление кислорода выделяющегося при диссоциации оксида (МеО). Например, при 1000 К парциальное давление кислорода, выделяющегося из МпО, меньше, чем парциальное давление кислорода, выделяющегося из FeO (рис. 1.21). Следовательно, химическое сродство к кислороду у железа меньше, чем у марганца. При 1000 К и равных молярных концентрациях марганец может быть раскислителем для железа. Еще одним фактором служит молярная концентрация элемента в сплаве. Пересчет массовой концентрации в молярную и обратно выполняют по формулам [c.37]

Выражение (У.47), связывающее максимальную работу реакции с константой равновесия и начальными парциальными давлениями реагирующих веществ, называется уравнением изотермы реакции или уравнением изотермы Вант-Гоффа. Согласно этому уравнению максимальная работа может достигать различных значений в зависимости от величины начальных и конечных парциальных давлений реагирующих веществ. Поэтому для оценки химического сродства максимальные работы разных реакций нужно сравнивать при одинаковых начальных и конечных парциальных давлениях реагирующих веществ. Отсюда вытекает понятие нормального сродства. [c.182]

Уравнение нормального сродства реагирующих веществ можно записать, если положить парциальные давления всех веществ равными единице = рв = рс = Рд = 1 ат. Тогда [c.182]

На рис. 92 показаны кривые зависимости логарифмов упругости диссоциации для различных оксидов ст температуры. Пунктирная прямая отвечает парциальному давлению кислорода воздуха, что позволяет сопоставить сродство рассматриваемых элементов к кислороду. Анализ приведенных на рис. 92 данных дает возможность сделать следующие основные выводы [c.200]

Как видно из уравнений (503) и (504 , химическое сродство в одиоГ и той же реакции при одной и той же температуре х ожет бтчть различным и зависит от исходных парциальных давлений или концентраций вещестй. Для оценки и сравнения сродства различных веществ ввели понятие стандартного химического сродства. [c.202]

В более ранних исследованиях реакционной диффузии в системах металл—сложный газ [159—161] предполагали, что новая фаза на поверхности образуется прежде всего в результате взаимодействия с тем из газовых компонентов, к которому металл имеет большее химическое сродство. В работе [226] констатируется, что полученные при боросилицировании молибдена результаты противоречат данному положению, так как кремний имеет большее сродство к молибдену, чем бор, а на поверхности образуются не силициды, а бориды молибдена. Не зная точно условий эксперимента (в частности, состава и соотношения компонентов в газовой среде), трудно предложить объяснение обнаруженному явлению. Однако при анализе фазового состава диффузионных слоев, полученных в газовых насыщающих смесях, где активными могут быть несколько компонентов, необходимо, кроме термодинамических факторов, учитывать кинетические и такой важный параметр, как парциальное давление составляющих смеси и его изменение с температурой. [c.203]

Изменение величин парциальной молярной свободной энергии диссоциации твердых растворов азота в ниобии и тантале с концентрацией представлено на фиг. 6 и 7. Величины АР приводятся для одного моля азота, т. е. для реакции г/NbN2/г/= г/N5-Ь N2. В соответствии с общей природой свободной энергии растворения сродство металла к азоту возрастает с уменьшением концентрации. Наблюдается увеличение значения парциальных молярных свободных энергий с уменьшением температуры, что характеризует возрастание стабильности твердого раствора при понижении температуры. [c.90]

Получение работы немеханического характера, естественно, возможно лишь в том случае, если сама реакция способна произойти, т. е. если начальные концентрации или начальные парциальные давления веществ, участвующих в реакции, не равны равновесным. Работа оказывается тем большей, чем дальше начальные условия от равновесных, и равна нулю, если реакция уже находится в состоянии равновесия. Однако при одних и тех же начальных условиях получаемая работа может быть и большей и мёньшей. Это зависит от быстроты протекания реакции, т. е. от большей или мёньшей степени ее термодинамической необратимости. Естественно, что такая переменная по величине работа не может быть принята за меру химического сродства. Ею может быть только вполне определенная для данных условий работа. Такой работой является работа термодинамически обратимой реакции, протекающей бесконечно медленно при неизменной температуре. [c.375]

Прочность окисла (а следовательно, и сродство металла к кислороду) лучше всего определять, сравнивая упругость диссоциации окисла с парциальным давлением кислорода в атмосферных условиях. Парциальное давление кислорода в атмосфере составляет 0,21 атм (логарифм этого числа равен минус 0,68) и не меняется с изменением температуры. Если, например, при комнатной температуре упругость диссоциации окисла Р02 меньше парциального давления кислорода в атмосфере Рогфакт (0,21), то состояние окисла оказывается устойчивым и металл на воздухе будет окисляться. Если Ро2>Ро2факт, то УСТОЙЧИВЫМ состоянием будет чистый металл. Естественно, что такой металл в атмосферных условиях окисляться не может. Подобные металлы, как известно, называюдся благородными. К ним относятся золото и платина. [c.48]

Данные табл. 4 показывают, что упругость диссоциации окислов для всех металлов возрастает с повышением температуры. Таким образом, термодинамическое сродство металла к кислороду падает. Например, серебро при 300° (абс. шкала) термодинамически должно окисляться, но уже при 400° (абс. шкала) и при всех более высоких температурах упругость диссоциации А 0 превышает парциальное давление кислорода в воздухе. Следовательно, при этих температурах серебро является вполне благородным по отношению к кислороду, неокисляемым металлом. При достаточно высоких температурах, например 2000° (абс. шкала), медь также делается неокисляемым металлом. Для остальных металлов (РЬ, 2п, N1, Ре) даже при этих температурах упругость диссоциации окислов остается еще достаточно низкой и, следовательно, протекание реакции окисления вероятно. Однако если парциальное давление кислорода резко снизить, наприхмер, переходя к бескислородным или восстановительным атмосферам, то и для этих металлов станет термодинамически вероятным не процесс окисления, а, наоборот, процесс ВОСС г а новления окисла. Подобное положение как раз и реализуется в большинстве металлургических процессов. [c.39]

Вычнслиге сродство следующих реакций для различных концентраций (или парциальных давлений) реагентов и нро 1укто реакций и сравните юлу-ченные ответы с RT при Т = 298 К. Используя табличные данные, определите область значе1П1Й, для которых следующие системы находятся в линейном термодинамическом режиме [c.402]

На рис. 27 показаны результаты расчетов упругостей диссоциации окислов элементов сплава ХН75МБТЮ (ЭИ602) в интервале температур 1273—1573 К. Парциальное давление кислорода в камере превышает упругость диссоциации окислов всех элементов, кроме никеля, ц, следовательно, при сварке не только невозможна диссоциация этих окислов, но следует ожидать окисления элементов, сплава газовой фазой. Наибольшее сродство к кислороду (наименьшую упругость диссоциации) имеют алюминий, титан, кремний. Поэтому следует ожидать, что [c.56]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...