Кинетика анодных процессов при пассивации металлов

Кинетика анодных процессов при пассивации металлов [c.54]

Кинетика анодных процессов при пассивации металлов. .................................38 [c.6]

КИНЕТИКА АНОДНЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ ПАССИВАЦИИ МЕТАЛЛОВ [c.38]

Добавка в бетон солей нитритов (см. рис. 33, кривые 2 и 3) резко изменяет кинетику анодного процесса. При этом потенциал пассивации Е , который характеризует начало образования защитной пленки, и потенциал полной пассивации, который характеризует завершение формирования защитной пленки, сильно смещаются в область отрицательных значений. Это смещение тем значительнее, чем выше до известного предела концентрация нитрит-ионов. Предельный ток пассивации также сильно уменьшается. Все это свидетельствует о едином механизме торможения коррозии с помощью подобных добавок анодного действия. Он заключается в создании пассивной пленки на иоверхности металла. Величины равновесных потенциалов для всех образцов примерно одинаковы (—150) — (—200 в). При таком значении потенциала возможно формирование защитной пленки даже в присутствии хлорид-ионов. Для образцов без замедлителей такое значение этого потенциала со- [c.152]

Все это наводит на мысль, что гидроксильные ионы играют особую роль в процессе пассивации. Их пассивирующие свойства проявляются, однако, лишь при достижении определенного потенциала, который более положителен, чем у других исследованных анионов. Гидроксильные ионы сами по себе не замедляют кинетику анодной реакции на активной части электрода, пока потенциал не достигнет +0,2 В, чем и отличаются от других ингибиторов этого класса, которые уже при потенциалах —0,300- —0,400 мВ начинают резко замедлять скорость растворения (см. рис. 2,18). Ионы гидроксила при потенциалах более отрицательных, чем +0,2 В, ускоряют анодную реакцию, а при потенциалах более положительных, чем +0,2 В, пассивируют металл. Это объясняется тем, что они, как было выше показано, принимают непосредственное участие в элементарном акте растворения, образуя промежуточный комплекс, который в зависимости от потенциала может либо перейти в раствор, либо остаться на поверхности металла. [c.57]

Исследование кинетики анодной реакции ионизации металла методом гальваностатической поляризации в буферном электролите (pH = 9) показало, что при добавке 1 г/л вольфрамата наблюдается сильная анодная поляризация стали (рис. 5,13). Малые концентрации ингибитора, хотя и смещают потенциал в положительную сторону, однако не оказывают существенного влияния на анодную поляризуемость стали. Это подтверждает вывод, сделанный при изучении этого же вопроса методом химической пассивации, о преимущественном влиянии малых концентраций ингибитора на эффективность катодного процесса. [c.168]

Для окислительных ингибиторов, тормозящих анодный процесс не непосредственно, но путем повышения эффективности катодного процесса (второй класс ингибиторов), интенсивность действия ингибитора на процесс пассивации металла будет определяться уже другими факторами. В первую очередь, основное значение здесь будут иметь величина окислительно-восстановительного потенциала, величина тока обмена и кинетика окисли-тельно-восстановительных (катодно-деполяризующих) процессов. Первое необходимое условие снижения скорости коррозии металла при введении в раствор этих ингибиторов, естественно,— достаточно положительное значение его окислительно-восста- [c.189]

Рассмотрим, как изменяются основные пассивационные характеристики титана и сплавов системы Fe—Сг под влиянием легирующих компонентов. Характер пассивации металла или сплава определяется, как известно, кинетикой анодных процессов при переходе сплава в пассивное состояние, при нахождении их в пассивном состоянии и при возможном нарушении пассивности. Эти данные могут быть получены на основании анализа анодных поляризационных кривых. При некотором упрощении задачи построение кривых заменяют определением местоположения характерных точек (рис. 39). Здесь благоприятное смещение критичес- [c.127]

Наиболее эффективным путем создания промышленных коррознонностойких сплавов является повышещ-ie торможения кинетики анодного процесса, т. е. такое легирование, которое суш,ественно облегчает способность основы сплава к переходу в пассивное состояние или повышает устойчивость пассивного состояния силава. Наглядно это можно представить на поляризационной диаграмме коррозии (рис. 38). Характерной особенностью анодной кривой EaDFGQ) для пассивирующегося металла является ее немонотонность. При достижении критического потенциала пассивации Еп, на участке DF наблюдается обратная [c.124]

Одним из основных легирующих компонентов, способствующих пассивации железа, является хром. С увеличением его содержания в сплаве железо — хром потенциал, при котором металл переходит в пассивное состояние, смещается в отрицательную сторону, что приводит к расширению пассивной области. Потенциал начала области перепасси-вации практически постоянен при всех концентрациях хрома. С ростом концентрации хрома скорость растворения сплава в пассивной области уменьшается. Исследования влияния содержания хрома на кинетику анодного процесса сплава железо—хром показали, что при концентрации хрома до 4% на анодных поляризационных кривых область пассивации отсутствует. У сплавов, содержащих 8—12% хрома, скорость анодного процесса хотя и несколько за-116 [c.116]

Все эти результаты, хорошо согласующиеся с данными последних исследований, позволяют связать пассивное состояние металлов с наличием на их поверхности хемосорбированных слоев кислородсодержащих частиц I 8,80 > 108]. Для хрома [ 109, 110] и никеля [lili установлено, что пассивация обеспечивается наличием на поверхности металла примерно монослойных покрытий. Для железа, по-видимому, характерно образование более толстых слоев [112]. Уже сравнительно давно было отмечено [ 1,3,8] J что отсутствие зависимости (или слабая зависимость) стационарной скорости растворения пассивного металла от потенциала ни в коей мере не характеризует истинную кинетику самого процесса растворения. В этом случае влияние потенциала является более сложным, поскольку его рост приводит не только к обычному ускорению анодного растворения металла, но и к изменению состояния металлической поверхности, которое равноценно повышению перенапряжения того же процесса. По-видимому, в случае железа и хрома эти эффекты полностью компенсируют друг друга, что и приводит к независимости стационарной скорости растворения этих металлов в пассивном состоянии от потенциала. Поскольку, однако, характерное для каждой величины потенциала стационарное состояние поверхности устанавливается относительно медленно, эти два эффекта удается разделить, если применить метод быстрого наложения поляризации. Так, например, для хрома ШО показано [ 8], что при быстрых измерениях (постоянное состояние поверхности) сохраняется [c.25]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...