Спектр фосфора

Коротковолновые полосы, возникающие в спектре фосфора КС —Ag после рентгенизации 260 235 222 38461 42553 45045 4092 2492 So [c.164]

Аналогичная полоса атомарного поглощения с максимумом около 300 обнаруживается также в спектре фосфора КВг — Т1. [c.206]

Примером, поясняющим возникновение линий в спектре фосфоров, может служить соединение элементов П1 и V групп GaP. Как показано на рис. 63, в спектре люминесценции GaP появляется множество линий, соответствующих выделению определенной энергии при излу-чательной рекомбинации электронов и дырок, т. е. когда электрон переходит из вышележащего заполненного донорного уровня на лежащий ниже незаполненный акцепторный уровень. Чтобы это могло произойти, электрон и дырка должны находиться рядом, так как электрон переходит непосредственно от одной примеси к другой. [c.137]

Спектральный анализ на приборах стилоскоп" даёт возможность качественного и полуколичественного определения химического состава (определение наличия и примерного количества того или иного элемента), а на приборах стилометр или спектро-скоп также и количественного содержания входящих элементов. Углерод, сера и фосфор спектральным анализом не определяются. [c.452]

Известно, что вольфрам, полученный методами порошковой металлургии, часто охрупчивается при отжиге в районе 825 °С. Было высказано предположение, что охрупчивание связано с сегрегацией кислорода на границах зерен. Однако ОЭС не обнаружила сегрегации кислорода [10.17] на поверхности излома, зато обнаружила сегрегацию фосфора, локализованного в приграничной зоне толщиной менее 2,0 нм. Следует отметить, что вольфрам такого типа ранее даже не аттестовали по содержанию фосфора. На рис. 10.15 приведены Оже-спектры излома (вверху) и участка, удаленного от него на несколько десятков микрометров (внизу). [c.131]

При проведении подобных измерений было обращено особое внимание на возможность обнаружения примесей тяжелых металлов, таких как серебро, медь, таллий, свинец, олово и др., являющихся хорошими активаторами для щелочно-галоидных фосфоров. Спектры дополнительного поглощения этих примесей хорошо известны в настоящее время, и это облегчает проведение качественного абсорбционного анализа для их обнаружения в кристалле. Их наличие в кристаллофосфоре проявляется отчетливо в спектрах поглощения при достаточно малых концентрациях, достигающих 10 г/г. Проведенными измерениями с применением кварцевого монохроматора и чувствительного детектора, каким является счетчик фотонов, не удалось обнаружить в очищенных щелочно-галоидных кристаллах каких-либо примесей, известных в [c.50]

Таким образом, указанные выше анализы приводят к выводу, что в выращенных нами кристаллах щелочно-галоидных соединений концентрация примесей, если таковые остаются после тщательной очистки, может быть в пределах 10 —10 г/г, т. е. ниже границы чувствительности спектрального анализа. С другой стороны, из отрицательного результата опытов по возбуждению фотолюминесценции, а также из сопоставления спектров свечения и других люминесцентных свойств окрашенных щелочно-галоидных кристаллов, не содержащих посторонних активаторов, с активированными щелочно-галоидными фосфорами следует, что их люминесценция не обусловлена какими-либо случайными загрязнениями, а является свойством чистого кристалла. [c.51]

Следующим приближением к методу термического высвечивания следует считать работы школы Ленарда по исследованию так называемых длительных центров (d-центров) и температур длительного свечения. Различие в d-центрах, обладающих различной длительностью при одной и той же полосе свечения, приписывалось Ленардом различной энергетической изолированности [152]. Кроме существования так называемых горячих и холодных полос излучения, проявляющихся в спектре в зависимости от температуры фосфора, работами школы Ленарда было также показано, что и для одной полосы могут существовать несколько температур длительного свечения. Это по существу означает, что в фосфоре существуют локальные уровни энергии различной глубины. [c.73]

Дополнительные полосы в спектре поглощения фосфора возникают только после введения в кристалл активирующей примеси. [c.151]

Подобная структура коротковолновой полосы обнаруживается также в спектрах индиевых фосфоров, но она более слабо выражена и поэтому не наблюдается в спектрах поглощения, хотя в ряде случаев обнаруживается в спектрах возбуждения. Это обстоятельство легко понять, если учесть, что ион 1п по сравнению с двухвалентным ионом менее деформирует внутрикристаллическое иоле. [c.156]

Спектры поглощения оловянных щелочно-галоидных фосфоров с одинаковым анионом основания [c.161]

Некоторые закономерности в спектрах и механизм примесного поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром [c.161]

Щелочно-галоидные фосфоры обычно выращиваются в виде монокристаллов из расплава, содержащего в виде примеси галоидные соединения металла, который используется в качестве активатора. Хлористые и бромистые соединения серебра и щелочных металлов имеют изоморфные кристаллические структуры, что позволяет сравнительно легко получать кристаллофосфоры в виде крупных монокристаллов. В спектрах поглощения выращенных таким способом щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром, возникают новые полосы селективного поглощения, расположенные у длинноволнового края собственной полосы поглощения основного вещества решетки. [c.161]

Спектры поглощения указанных фосфоров измерены нами двумя методами — фотографическим и спектрофотометрическим. Фотографирование спектров производилось при помощи спектрографа ИСП-22 и водородной лампы ГОИ в качестве источника света. Спектрофотометрические измерения произведены на кварцевом спектрофотометре СФ-4. [c.162]

Одна из полученных нами кривых поглощения фосфоров КС1—Ag (кривая а) представлена на рис. 65 [2711, из которого видно, что спектр поглощения состоит из двух интенсивных полос с резкими максимумами при 216 и 228 т и. Еще одна, но весьма слабая полоса наблюдается около 245 тц. При выбранном на рис. 65 масштабе последняя почти не заметна. [c.163]

Полосы поглощения в спектрах щелочно-галоидных фосфоров, активизированных серебром. [c.163]

С тепловыми микродефектами, в спектре этих фосфоров возникают также и другие, более длинноволновые полосы поглощения. Последние вызываются селективным поглощением новых активатор-ных центров, но находящихся в фосфоре уже не в виде ионов, а в каком-то ином состоянии. [c.167]

В спектрах фосфоров Na l—Ag с большой концентрацией активатора (кривая б, рис. 70) обнаруживается еще одна широкая поло- [c.178]

В. И. Волиным [318] в спектрах фосфоров КС1 — Т1 и КВг — Т1, т. е. в фосфорах с одновалентными активаторами, имеющими обычно меньший потенциал ионизации по сравнению с двухвалентными. Еще ранее И. П. Щукин [314] наблюдал при у-возбуждении фосфора КС1 — Т1 падение поглощения в активаторной полосе, но полагал, что оно обусловлено ионизацией активаторных центров. [c.242]

Спектры люминесценции кристаллофосфоров представляют собой широкие симметричные полосы, которые чаще всего располагаются в видимой части спектра. Спектральный состав излучения кристаллофосфоров прежде всего определяется природой его активатора. Например, в 2п8-фосфорах медь дает зеленую, сереброголубую, а марганец — оранжевую полосы люминесценции. Особенно типичным является излучение редкоземельных активаторов, которые обладают очень характерным для каждого элемента линейчатым спектром испускания. Все эти данные указывают на то, [c.182]

Характеристики волоконных световодов. Важнейшими характеристиками С., предназначенных для подобных применений, являются оптич. потери, дисперсия групповой скорости, оптич. нелинейность и меха-нич. прочность. В 70-х гг. 20 в. созданы волоконные С. на основе кварцевого стекла с затуханием сигнала 1 дБ/км в ближней ИК-области спектра. Типичный спектр оптических потерь а в таких С. представлен на рис. 2, а. Минимально возможные потери составляют а 0,16 дВ/км на волне 1,55 мкм. Материалом для таких С. служит кварцевое стекло различия показателей преломления сердцевины и оболочки достигают легированием стекла (нацр., фтором, германием, фосфором). [c.461]

На рио. 1.13 приведени полученные в [34] спектрн отражения для исходного монокристалла кремния (кривая /), облученного ионами фосфора (кривая 2), а также спектр облученного кремния после высокотемпературного отжига (кривая 5). Как видно, в спектре исходного 81 хорошо проявляется тонкая структура в области энергий 100—104 эВ. В спектре кристалла после облучения она отсутствует и вновь обнаруживается после высокотемпературного отжига. [c.40]

Эти соотношения позволяют пользоваться двумя параметрами и ImlLm для определения е и и действительно свободны от недостатка, присущего методу Гарлика и Гибсона. В случае одного только пика термовысвечивания значения г и р могут и в самом деле быть определены с точностью, которую вообще позволяет графическое интегрирование. Однако в действительности спектр локальных уровней большинства фосфоров, и, по крайней мере, всех щелочно-галоидных кристаллофосфоров является сложным кривые термического высвечивания имеют, как правило, несколько взаимно перекрывающихся ПИК01В термовысвечивания. Поэтому точность, с которой может быть определено значение L , будет очень низкой. [c.86]

В отличие от начального периода изучения люминесценции естественных кристаллов каменной соли в настоящее время известны спектры свечения многих разнообразных примесей, служащих в качестве активаторов в щелочно-галоидных фосфорах, и ни одна из них, кроме серебра, не дает в Na l подобной полосы свечения. А предположить, что серебро является сопутствующей примесью в каменной соли различных месторождений нет никаких оснований, так Рнс. ЪЪ. Влияние температуры на полосу ультра-как тщательные ХИМИ- фиолетовой люминесценции рентгенизоваиныхкри-ческие и спектрально- сталлов Na l. Первая кривая (справа) при +20 "С. [c.133]

Следует отметить, что в последнее время некоторыми авторами 1233, 234] для объяснения люминесценции типичных фосфоров предложена схема, которая совершенно аналогична схеме (рис. 58), впервые предложенной автором для интерпретации явлений люминесценции чистых щелочно-галоидных кристаллов. Так, Ламбе и Клик [233] в отличие от общепринятой точки зрения, согласно которой в типичных фосфорах (активированные сернистые соединения цинка и кадмия) люминесценция возникает в результате рекомбинации свободных электронов с ионизованными центрами свечения, полагают, что акт излучения происходит в результате рекомбинации свободной положительной дырки с локализованным электроном. При этом предполагается, что электронные уровни захвата обусловлены активирующей примесью, а дырочные уровни захвата присущи основанию фосфора. Именно поэтому спектр свечения определяется активирующей примесью. По модели Ламбе и Клика механизм явления в целом сводится к следующему. В результате возбуждения в валентной зоне возникают свободные положительные дырки, а в верхней зоне — электроны проводимости. Последние захватываются локальными уровнями, обусловленными активатором, а положительные дырки локализуются на дырочных уровнях захвата. По мере освобождения положительных дырок они рекомбинируют с локализованными электронами с испусканием света. Ламбе и Клик приводят ряд экспериментальных данных, подтверждающих эту схему. [c.142]

Спектры поглощения таллиевых щелочно-галоидных фосфоров с одинаковым анионом основания можно считать почти одинаковыми, если пренеОречь небольшим смещением полос в ряду Na, К, Rb и s в сторону коротких длин волн (табл. 17). [c.151]

Установленное резкое различие между спектрами фундаментального поглощения основания и спектрами дополнительного поглощения фосфора свидетельствует о том, что последние обусловлены поглощением света активирующей примесью, а не основани- м фосфора. [c.151]

Наиболее яркой иллюстрацией плодотворности упомянутых пред-ставлечий были теоретические расчеты спектров поглощения и свечения фосфора КС1 — Т1, произведенные Вильямсом на основе модели центра свечения, предложенной Зейтцем. Аналогичные расчеты для фосфора Na l—Ag проведены Н. Д. Потехиной (252). В обоих случаях получается хорошее согласие теории с экспериментом. [c.152]

К другой группе работ, согласующихся с гипотезой Зейтца, относятся исследования закономерностей в спектрах шелочно-галоидных фосфоров, активированных ионами, имеющими изоэлектронные или одинаковые внешние электронные оболочки. В соответствии с моделью Зейтца, полосы примесного поглощения и излучения обусловлены электронными переходами между уровнями энергии ионов самой активирующей примеси. Отсюда следует, что если активирующие ионы имеют изоэлектронные оболочки, то при условии не слишком большого их искажения в кристалле в спектрах поглощения и излучения таких фосфоров должны обнаруживаться общие закономерности и большое сходство. Если же активирующие ионы образуют с ионами основания комплексы, то вследствие различной валентности ионов активатора с изоэлектронными оболочками комплексы будут различными, и поэтому никакого сходства в спектрах таких фосфоров наблюдаться не должно. Экспериментальные данные, однако, свидетельствуют о наличии большого сход- [c.154]

На рис. 63 приведены полученные Хюнягером и Рудольфом кривые спектрального распределения возбуждения фосфоров КС1 —Sn 1255] аналогичная кривая, полученная 3. Л. Моргенштерн, Л. М Шамовским i Дуниной А. А. для фосфоров KQ — In [262]. Эти спектры совершенно идентичны по форме и структуре полос, которые, как и на рис. 62, только незначительно смещены относительно друг друга. [c.155]

Ионы Tl и также имеют изоэлектронные оболочки, и активированные ими щелочно-галоидные фосфоры, особенно с таллием, были объектами многочисленных экспериментальных и теоретических исследований. Сопоставление имеющихся в литературе данных, полученных различными авторами, показывает, что спектры поглощения, излучения и другие свойства щелочно-галоидных фосфоров, активированных ионами Т1 и также обнаружива- [c.156]

В 1943 году Като [241] исследовала спектры поглощения ряда щелочно-галоидных фосфоров, и ее данные в отношении МаС1—Ag совпадают с более ранними измерениями Смаку-лы. Като также установила, что свет, соответствующий по частоте селективной полосе поглощения активатора, возбуждает в Na l—Ag флуоресценцию со спектром, состоящим из двух полос с максимумами при 249 шц и около 400 тц. [c.162]

Таким образом можно считать установленным, что в соответствии с ранними исследованиями Форро примесь серебра обусловливает в спектре поглощения щелочно-галоидных фосфоров не одну, а три полосы поглощения. [c.163]

Для отнесения активаторных полос поглощения щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром, к определенным электронным переходам сравним эти полосы со спектрами по- [c.164]

Приведенные в таблице 22 данные о спектрах поглощения ионов серебра в различных состояниях показывают, что значения разностей Av между компонентами триплета ионов серебра в свободном состоянии очень хорошо совпадают с разностями Av между максимумами полос в спектрах гидратированных ионов серебра и щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром. Отсюда следует, что во всех рассмотренных случаях полосы обусловлены одинаковыми электронными переходами. Однако взаимодействие ионов серебра с окружающими их ионами растворителя приводит к расширению спектральных линий свободной примеси в спектральные полосы и к их смещению в длинноволновую область спектра. Заметим, что в случае фосфоров на основе гало-генидов калия совпадение Av лучше, чем в галогенидах натрия. Это обстоятельство может быть обусловлено тем, что радиус иона [c.165]

Под действием рентгеновых и у-лучей спектры поглощения щелочно-галоидных фосфоров испытывают сильные изменения Кроме известных полос в видимой области, обусловленных обыч ными центрами окраски, возникает ряд новых полос, преимущест венно в ультрафиолетовой области, обусловленных активаторны ми центрами, но видоизмененными действием жесткого излучения [c.166]

Так, в спектре поглощения фосфора КС1—Ag возникают под действием рентгеновых лучей две группы полос (рис. 65 и 66), несомненно обусловленных активатором, так как в чистых кристаллах КС1 они совершенно отсутствуют. Первая группа состоит из трех максимумов 222, 235 и 260 т л, причем в отличие от других полос они возникают только под действием жесткого излучения и не образуются, например, при аддитивном окрашивании фосфора. Это обстоятельство, а также сопоставление спектров поглощения ионов серебра в газообразном и гидратированном состояниях со спектрами щелочно-галоидных фосфоров с серебром до и после их рентгенизации (табл. 22) позволяет заключить, что упомянутая группа полос обусловлена поглощением ионов серебра, уровни которых испытали некоторое смещение в результате облучения фосфора рентгеновыми лучами. Подобное смещение может [c.166]

Анализ экспериментальных данных показывает, что в случае щелочно-галоидных фосфоров, активированных серебром, отдельные спектральные полосы, например 288 тц у КС1—Ag, обусловлены центрами, представляющими собой своеобразные /-центры, в которых один из шести катионов, смежных с вакантным узлом иона галоида, является ионом серебра [246, 279]. Иными словами, галоидная вакансия и расположенный с нею рядом примесный ион действуют в качестве единой ловушки электронов. Если учесть, что энергия ионизации атомов серебра (7,54 эв.) больше, чем у атомов щелочного металла (для натрия и калия соответственно 5,12 и 4,34 эв.), то естественно ожидать, что энергия связи электрона в Л-центре будет больше, чем в обычном г-центре. Это действительно имеет место, так как полоса поглощения Л-центров значительно смещена относительно / -полосы в коротковолновую область спектра. Если кроме указанного учесть также, что отношение атомных радиусов к ионным для серебра значите1ь-но меньше, чем для щелочных металлов, то можно заключить, что электрон в Л-центре будет теснее связан с ионом серебра, чем с каждым ионом щелочного металла в отдельности. Указанные факты, однако, не позволяют отождествить Л-центр с атомом серебра, так как полная энергия связи электрона в Л-центре определяется его энергией взаимодействия не только с ионом серебра, но и с вакантным узлом иона галоида и пятью смежными катионами щелочного металла. Иными словами, Л-центр, или атомарный центр серебра, представляет собой квазинейтральный атом серебра, расположенный по соседству с галоидной вакансией. Такая интерпретация Л-полосы основана на следующих экспериментальных данных. [c.168]

Следовательно, в щелочно-галоидных фосфорах указанные полосы обусловлены двумя различными видами атомарных центров. Оба вида атомарных центров отличаются между собой не только своими спектрами поглощения, но и по спектрам флуоресценции. Для А-центров в случае фосфоров Na l — Ag характерна зеленая флуоресценция, тогда как для А -центров характерна флуоресценция оранжевого цвета. [c.170]

Подобную полосу с максимумом около 410 тр, наблюдала еще Блау 1291 ] в спектрах аддитивно окрашенных фосфоров КС1 — Ag и Na l — Ag и приписала ее атомарному серебру. А. Топорец, исследовавший более подробно спектры поглощения аддитивно окрашенных кристаллов щелочно-галоидных соединений с примесью серебра, полагает, что указанная полоса принадлежит коллоидным частицам серебра. О коллоидной природе частиц свидетельствуют следующие данные [c.176]

Иного мнения относительно природы К-полосы в фосфорах КС1—Ag придерживается Н. Г. Политов [293], полагающий, что она обусловлена частицами щелочного металла, образующимися вдоль дислокационных линий в процессе аддитивного окрашивания фосфора, и подобна аналогичной полосе, наблюдающейся в спектре чистого кристалла хлористого калия. [c.176]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...