Поляризация электродов изменение плотности тока 50, 65 66--------------------------------------катода

Применение этой методики основано на том, что величина поляризации определяется истинной плотностью тока поэтому изменение поляризации во времени характеризует изменение активной поверхности электрода. С этой точки зрения, повышенная поляризация гц о. часто наблюдаемая в начале электролиза при осаждении металлов, обусловлена малой величиной начальной активной поверхности катода, свободной от окислов и поверхностно-активных веществ. По мере протекания электролиза активная поверхность осаждения увеличивается, а поляризация, соответственно, уменьшается, достигая не которого постоянного значения. Поэтому величина поляризации в момент включения тока характеризует общую площадь, активных участков, на которых происходит осаждение метал.- [c.332]

Рассмотрим, как влияет изменение катодного потенциала с изменением плотности тока на рассеивающую способность электролита. Возьмем электролит, у которого с ростом плотности тока растет и катодный потенциал, определяемый ростом поляризации. Напряжение, прилагаемое к электродам при электролизе для выделения металла, затрачивается на преодоление омического сопротивления электролита и обратного напряжения, создаваемого поляризацией у электродов. Предположим, что электролитическому покрытию подвергается рельефная деталь, у которой ближний участок в два раза ближе находится к катоду, чем дальний. В таком случае и омическое сопротивление электролита к ближнему участку будет в два раза меньше, чем к дальнему. [c.18]

Местная коррозия обычно является следствием образования гетерогенных смешанных электродов, причем изменение кривых местная плотность тока — потенциал мол<ет иметь причины, связанные с особенностями п материала и окружающей среды. При наличии различных металлов (см. рис. 2.7) получается контактный элемент. Местные различия в составе среды ведут к образованию концентрационных элементов. Сюда относится и аэрационный элемент, свойства которого в конечном счете характеризуются различиями величиной pH стабилизирующимися в результате последовательных химических реакций, здесь могут иметь значение ионы хлора и ионы щелочных металлов [21. Такие коррозионные элементы могут иметь весьма различную протяженность. Так, при селективной коррозии многофазных сплавов аноды и катоды могут иметь размер в доли миллиметра. У объектов большой площади, например трубопроводов, размеры таких коррозионных макроэлементов (макропар) могут достигать нескольких километров. Опасность коррозии при образовании элемента решающим образом зависит от отношения площадей катода и анода. Из зависимостей на рис. 2.6, если ввести интегральные сопротивления поляризации [c.58]

Если металл, выделяемый на катоде, имеет в данном растворе устойчивый, обратимый потенциал, то его удобно и целесообразно использовать в качестве электрода сравнения при измерениях поляризационных кривых при различных температурах. В этом случае измеряемая разность потенциалов непосредственно равна поляризации. Если же электрод из выделяемого на катоде металла в данном электролите не имеет устойчивого и обратимого потенциала, то приходится применять какой-либо другой электрод сравнения, например нормальный каломельный электрод. Применение в качестве электрода сравнения электрода из другого металла и в ином электролите затрудняет определение величины поляризации, так как с изменением температуры потенциалы разных электродов меняются по-разному. Поэтому сопоставление плотностей тока при разных температурах, но при одинаковых поляризациях, перестает соответствовать условию постоянства измеренного потенциала относительно применяемого электрода сравнения. В этом могут корениться неточности в определении энергии активации электролиза. [c.48]

Сравнив их, легко заметить, что одна и та же плотность тока вызывает гораздо более сильную катодную поляризацию, нежели анодную. В самом деле, когда плотность катодного тока /к приближается к предельной плотности диффузионного тока д, потенциал катода сдвигается сильно в отрицательную сторону, стремясь в пределе к минус бесконечности при 1к=г д- Потенциал же анода при = изменяется всегда на величину, равную RTInF) n2. Отсюда следует, что сама по себе концентрационная поляризация (о косвенном ее влиянии см. ниже) не может привести к существенным изменениям потенциала электрода и, стало быть, не может обусловить аномальное поведение электрода. Поэтому резкое изменение скорости анодного растворения после достижения определенного потенциала связывают с накоплением на поверхности электрода адсорбированного кислорода или химически связанных с металлом кислородных соединений. [c.11]

Как видно из рисунка, железный анод поляризуется весьма слабо даже при относительно больших плотностях тока (500—700 мка смР-). Его можно считать практически неполярпзуемым анодом. Небольшая анодная поляризация приводит к активации поверхности электрода и разблагораживанию потенциала железа. Медный катод поляризуется весьма сильно. Поэтому незначительные изменения тока сопровождаются резким изменением потенциала. [c.102]

Для сопоставления на рис. 13 и 14 приведены кривые изменения поляризации во времени, полученные при выделении серебра из растворов AgNOз и KAg( N)2. Каждая из кривых показывает изменение характера поляризации в зависимости от времени нахождения электрода в электролите без тока. При сопоставлении кривых видно, что в азотнокислом растворе в момент включения тока происходит резкое повышение (скачок) потенциала, которое затем по мере осаждения металла снижается до установившегося значения. При этом, чем больше время перерыва электролиза, тем выше поляризация катода в момент включения тока. Поскольку после перерыва тока условия электролиза не меняются, то эти изменения могут быть вызваны только адсорбцией чужеродных частиц на электроде. Последняя приводит к уменьшению активной поверхности электрода и увеличению истинной плотности тока, что и вызывает скачок потенциала в момент включения тока. [c.29]

Приведенные данные указывают на суш ественную роль состояния поверхности электрода в определении длины участков а, Ь и с на кривых спада. Длительность изменения потенциала после выключения тока не может быть связана с восстановлением исходных концентрационных соотношений в приэлектродном слое, а свидетельствует об установлении равновесия между поверхностью электрода и раствором, которое, по-видимому, обусловлено присутствием на поверхности катода пленки из гидроокисных соединений палладия. Очевидно, что эта пленка оказывает влияние и на величину потенциала катода в процессе электролиза. В пользу предположения о возникновении на поверхности катода гидроокисных соединений и включении их в покрытия свидетельствует и то, что выход палладия при плотностях тока, близких к предельным, превышает 100%. Таким образом, в сильнощелочных электролитах, так же как в тетрамминхлоридных и этилендиаминовых электролитах, высокая поляризация выделения палладия связана в основном с образованием пассивной пленки на поверхности электрода. [c.134]

В 10-и. растворе КОН при плотности тока 100 жа/сж измерялась на-.ми с помощью катодного вольтметра по отношению к неполяризован-ному цинковому электроду в растворе того же состава. Поляризация проводилась в обычной электролитической ячейке с плотной сборкой электродов и сепарацией из целлофана на катодах, капрона — на аноде, а также с помощью электрополировочного прибора ЕИроУ1з1 . Электролит во втором случае мы брали ют же—10-н. КОН, плотность тока также 100 ма/см . Наблюдение в микроскоп за изменением состояния поверхности электрода при его анодном растворении мы вели в течение 6 мин. [c.18]

На рис. 15 показан ход кривой поляризации во времени, снятой авторами для случая электроосаждения цинка т 2 N раствора 2п504 при плотности тока / = 10 ма1см . Из графика видно, что в начале электролиза происходит довольно резкое уменьшение поляризации катода. Как показало исследование влияния многих поверхностно-активных веществ на процесс электроосаждения, такой характер изменения поляризации во времени свидетельствует о пассивировании значительной части поверхности электрода. В результате этого вначале осаждение металла происходит не на всей поверхности, благодаря чему истинная плотность тока и поляризация электрода получаются больше. По мере протекания электролиза активная новерхность увеличивается, вследствие чего истин- [c.30]

На рис. 18 приведена кривая изменения поляризации катода во времени при осаждении кобальта из 1 N раствора СоСЬ, подкисленного соляной кислотой до pH 1,0, снятая при плотности тока /к=10 ма см и температуре 25° (потенциал измерялся по сравнению с водородным электродом). Как видно, [c.34]

В момент изменения полярности электродов снижается поляризация либо катодная, либо анодная. В последнем случае предотвращается пассивируемость анодор, если даже заданная анодная плотность тока выше допустимой при режимах без перемены направления тока. При реверсии тока становится возможным также повысить рабочую плотность тока на катоде в два и более раза без значительного снижения выхода металла по току, а также изменять в лучшую сторону структуру, внешний вид и другие характеристики электроосаждаемых слоев металла. Этому в большой мере способствует электрополирующее действие тока за тот период, в течение которого покрываемые изделия являются анодами. [c.172]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...