Комплексные соединения серебра

Из ранее упоминавшихся комплексных соединений серебра наибольший интерес для гидрометаллургии этого металла представляют хорошо растворимые комплексные цианистые соединения калия, натрия и кальция. Подобно аналогичным соединениям золота, комплексные цианиды серебра образуются при растворении металлического серебра в растворе соответствующего цианида при доступе кислорода воздуха [c.25]

Лучшие серебряные покрытия получаются в цианистых электролитах. Основными компонентами последних являются K[Ag( N)2] и свободный K N. Комплексное соединение серебра диссоциирует согласно уравнениям [c.227]

ИСХОДНЫЙ дефект, снова способный служить ловушкой электрона, либо он не восстанавливается и больше не может быть центром для образования скрытого изображения. Мы полагаем, что осуществляется вторая возможность. Это согласуется с предположением, выдвинутым в другой работе ), что частица скрытого изображения является не просто металлическим серебром, а коллоидным серебром в том смысле, как это понимает Паули [9], т. е. содержащим комплексные соединения серебра с другими ионами. Последние превращаются в элементарное серебро путем внутреннего окисления — восстановления, процесса, который мы считаем равносильным самопроизвольной регрессии. Образовавшаяся таким образом частица чистого металлического серебра уже ие является скрытым изображением, и хотя она все еще может захватывать электроны, едва ли возможно ее вторичное превращение в частицу скрытого изображения. Ее центр, исходная первичная ловушка, таким образом фактически устраняется в качестве центра для образования скрытого изображения. [c.386]

Адсорбция азотистокислого натрия не может быть доказана с достаточной определенностью. Однако тот факт, что эта соль вызывает коагуляцию золя, будучи добавлена в количествах, превышающих те, которые использовались при снятии кривых фиг. 6, указывает на существование адсорбции. Комплексное соединение серебра с азотистокислой солью имеет довольно высокую постоянную диссоциации (/< = 1,5 10 ), и поэтому для образования комплекса азотистокислый натрий должен присутствовать в значительном избытке над ионами брома. В соответствии с этим для химической сенсибилизации необходима довольно высокая концентрация азотистокислого натрия и увеличение концентрации ионов брома сильно подавляет сенсибилизацию ). [c.390]

В большинстве случаев серебрение производят в электролитах на основе комплексных соединений серебра (табл. 5.43), так как из растворов простых солей не удается получить компактные осадки. Это объясняется незначительной катодной поляризацией и пассивированием серебра при выделении из растворов простых солей. [c.265]

ХАРАКТЕРИСТИКА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЕБРА [c.265]

Наибольшей устойчивостью обладают комплексные соединения серебра с цианид-ионом, в растворах которых концентрация ионов серебра ничтожно мала. В результате стационарный потенциал серебра имеет отрицательное значение и выделение серебра сопровождается значительной поляризацией. [c.265]

Для электроосаждения сплавов серебра используют, как правило, цианидные электролиты, реже смешанные и на основе других комплексных соединений серебра и легирующих металлов. [c.273]

Затем образуются хорошо растворимые комплексные соединения серебра и натрия серноватистой кислоты [c.192]

В растворе с избытком тиосульфата натрия образуются и другие, более сложные и хорошо растворимые комплексные соединения серебра и натрия серноватистой кислоты. Эти соединения вымываются из фотослоя в процессе фиксирования и частично в процессе заключительного промывания. [c.192]

Большинство растворов серебрения являются щелочными н содержат наряду с восстановителем комплексное соединение серебра. В качестве лигандов Ag(I) до последнего времени применяли практически только аммиак сейчас предложены растворы, содержащие цианидный комплекс Ag(I). [c.123]

Серебро может осаждаться в компактной форме только из растворов, в которых оно находится в виде комплексных ионов, разряжающихся при повышенной катодной поляризации. Кроме цианистых комплексов, известны также комплексные соединения серебра с другими лигандами (роданистые, иодистые, тиосульфат-ные) и с органическими веществами. Несмотря на многочисленные исследования неядовитых комплексных солей серебра, последние не нашли применения в гальванотехнике. [c.9]

Согласно X. Реми [2] в цианистом растворе образуются следующие комплексные соединения серебра [Ад)СН),]-и [А (СЫ)з]2- [c.10]

Адсорбция и комплексообразование. Известно, что желатина адсорбируется на поверхности микрокристалла [10], и поскольку она легко соединяется с ионами серебра [11], то будет вытеснять некоторое количество поверхностных ионов брома, образуя (вероятно, координационное) комплексное соединение ионов серебра с желатиной. [c.390]

Светочувствительность ковалентных (или координационных) комплексов серебра. Светочувствительность комплексного соединения ионов серебра с желатиной приведена на фиг. 12. Кривая 1 получена при освещении чистого раствора азотнокислого серебра лампой накаливания мощностью 150 вт на расстоянии 15,2 см. Кривая 2 получена в таких же условиях освещения раствора азотнокислого серебра, к которому перед освещением была добавлена желатина, свободная от хлора. Мы видим, что желатина вызывает сильную сенсибилизацию раствора. [c.390]

Комплексное соединение иоНов серебра с желатиной, т. е. желатиновый раствор с добавкой азотнокислого серебра, может быть полито на стекло и высушено химические и фотографические свойства такого слоя были подробно исследованы ). [c.390]

Фиг. 12. Образование скрытого изображения в комплексном соединении ионов серебра с желатиной.

Кроме того, обнаружено, что некоторые из исследованных нами ковалентных комплексов серебра ), особенно комплексное соединение ионов серебра с желатиной, обладают спектральной светочувствительностью в области, выходящей далеко за границу [c.393]

В состав цианистых электролитов входит хлористое серебро, растворенное в избытке цианистого калия с образованием комплексных соединений. Электролит должен содержать значительный избыток цианистого калия в свободном виде, чтобы предупредить возможность контактного осаждения серебра. Кроме того, в электролите находятся углекислые соли, повышающие электропроводность. Для получения более светлых или полублестящих осадков иногда добавляют гипосульфит (до 1 г/л) и аммиак. [c.205]

На рис. 28 представлена зависимость содержания золота в покрытии от катодной плотности тока. Золото начинает осаждаться из этих ванн одновременно с серебром при самых низких плотностях тока. При повышении плотности тока повышается и содержание золота в покрытии — вначале быстро, а затем медленно. При плотности тока, превышающей предельную, содержание золота в сплаве остается приблизительно одинаковым. В данном случае область предельного тока определяется тем, что электролиз контролируется диффузией разряжающихся комплексных ионов соединения серебра и золота. Повышение плотности тока после превышения предельного тока приводит к началу выделения водорода. [c.54]

При использовании растворимых серебряных анодов, поддержании необходимого соотношения анодной и катодной поверхностей и концентрации лиганда содержание серебра в электролите, как правило, находится в заданных пределах при применении нерастворимых анодов необходимо периодически добавлять серебро в виде комплексных соединений другие компоненты вводят периодически по результатам анализа. [c.271]

Электроосаждение благородных металлов (золото, серебро, платина и др.) проводят преимущественно из электролитов, содержащих их комплексные соединения (цианидные, хлоридные, цитрат- [c.360]

При эксплуатации электролитов золочения в них накапливаются примеси в результате подтравливания обрабатываемых деталей, а также внесения с остатками промывной воды на их поверхности. Это оказывает влияние как на внешний вид покрытий, так и на их функциональные свойства. Металлы, образующие комплексные соединения с цианидом, такие, как медь, серебро, могут включаться в покрытие. В первом случае снижается стойкость против коррозии, во втором — повышается твердость и износостойкость осадка, он становится полублестящим. Примеси сурьмы, мышьяка, свинца в количестве около 1 г/л могут вызвать потемнение покрытия, формирование рыхлых осадков. [c.108]

В большинстве сухих или влажных газов серебро не корродирует, а при действии сероводорода тускнеет. В чистой, непромышленной воздушной атмосфере серебро не тускнеет. Вредное действие оказывает загрязнение воздуха аммиаком, что приводит к образованию комплексных соединении серебра. Па серебро также оказывают корродирующее действие, расплавленные хлориды. Растворы сернистых солей вызывают но-темиение серебра с образованием сернистого серебра. [c.275]

Неэкспонированные, непроявленные кристаллы галогенида серебра, которые остаются после проявления, все еш,е обладают фоточувствительностью, и, до тех пор пока они не удалены, время жизни проявленной эмульсии оказывается ограниченным. Галоге-ниды серебра практически нерастворимы в воде при любых pH и становятся растворимыми в результате химического преобразования в процессе фиксирования. Тиосульфат натрия — обычное фиксирующее вещество, хорошо известное как гипосульфит, образует растворимые в воде комплексные соединения серебра. Образование одного из них иллюстрируется следующей реакцией [c.101]

Оставщиеся в фотослое при плохом промывании соединения серебра и натрия серноватистой кислоты постепенно разлагаются и образуют с металлическим серебром фотоизображения сернистое серебро, портящее постепенно фотоизображение. Поэтому необходимо полностью удалить из фотослоя комплексные соединения серебра и натрия в процессе фиксирования, что может быть достигнуто при использовании свежего фиксирующего раствора. [c.190]

При невысокой концентрации тиосульфата натрия и в истощенном фиксаже процесс фиксирования не идет дальше первой стадии. При этом образуется плохо растворимое комплексное соединение серебра и натрия серноватистой кислоты Ыа[А (820з)]. Изображение по виду может казаться отфиксированным, но эти соединения под действием влаги отрицательно влияют на него, т. е. изображение постепенно желтеет, на нем появляются коричневые пятна, которые вызывает образующееся сернистое серебро [c.192]

Серебро Ag — в природе встречается главным образом в виде сернистых соединений, иногда в самородном состоянии. Мягкий тягучий металл белого цвета. Обладает большей электропроводностью и теплопроводностью, чем все другие металлы. Химическая активность серебра невелика, на воздухе она не изменяется. Серебро растворяется только в таких кислотах, которые являются окислителями (азотная кислота, горячая концентрированная серная кислота и др.). В своих соединениях серебро, как правило, одновалентно. При нагревании взаимодействует с серой. При действии ще-чочей на соли серебра образуется гидрат закиси, который легко отщепляет воду, давая закись серебра Agi,0. Большое практическое значение имеют галоидные соединения серебра. Под действием света они распадаются, выделяя металлическое серебро на этом явлении основан фотографический процесс. При действии аммиака на нерастворимые соли серебра образуются растворимые в воде комплексные соединения. Серебро используется в качестве подшипникового материала (например, в авиамоторах), в электрических контактах, реле и др. [c.10]

Иногда в качестве блескообразователя применяют роданиды, которые дают комплексные соединения с серебром и кроме того они легко разлагаются до сульфидов — этого явления можно избежать если вместо родамидов применять их соединения, например родановый красный. [c.17]

Соединение серебра с кислородом — закись серебра Ag O образуется при отщеплении воды от гидрата закиси серебра AgOH. Соединения серебра с галогенами Ag l, AgBr, AgJ распадаются под действием света, выделяя металлическое серебро на этом основано использование и применение их для получения светочувствительных фотоматериалов. При действии аммиака, цианистых соединений, гипосульфита натрия на соли серебра образуются растворимые в воде комплексные соединения. [c.371]

К галогенидам серебра очень близок по своим свойствам цианид Ag N. Он выпадает в виде белого осадка при добавлении к раствору, содержащему ионы Ag+, раствора цианида щелочного металла (без избытка). Подобно галогенидам серебра, Ag N практически нерастворим в воде (произведение растворимости 2.3-10 i ) ir разбавленных кислотах, но растворим в аммиачных, тиосульфатных и цианистых растворах, вследствие образования соответствующих комплексных соединений. В отличие от галогенидов цианид серебра под действием света не разлагается. [c.23]

При выборе оптимальной концентрации цианида следует учитывать, что ее величина связана с концентрацией кислорода в растворе. Так, при 15 °С и парциальном давлении кислорода 0,021 МПа растворимость кислорода составляет 0,314-10 моль/см , поэтому оптимальная концентрация свободного (не связанного в комплексные соединения) цианида в соответствии с выражениями (76) и (75) составит 0,01% Na N ири растворении золота и 0,02 д Na N при растворении серебра. На практике в большинстве случаев применяют несколько более крепкие цианистые растворы (0,02—0,05 % Na N). Это объясняется тем, что в рабочих цианистых растворах обычно присутствует значительное количество примесей, снижающих активность (растворяющую способность) таких растворов. Во многих случаях в состав золотосодержащих руд входят различные сопутствующие минералы, способные окисляться с заметной скоростью, в результате чего некоторая доля растворен- [c.100]

Электроноионообменные смолы. Слабоосновные смолы сначала обрабатываются 0,1 N раствором солей меди или серебра с образованием гидроокисей, а полученное в результате комплексное соединение металла восстанавливается щелочным раствором гипосульфита натрия Na2S204. В такой восстановленной форме смола обладает способностью извлекать из воды растворенный кислород до остаточной концентрации 0,001 мг/л. Комплексный ион регенерируют гипосульфитом натрия, стоимость которого высока. Другие смолы этого типа регенерируют сульфитом натрия. Электроноионообменные смолы в настоящее время используются [c.103]

Ранее предполагалось, что при выделении металла из цианистых растворов, например серебра из раствора КАд(СЫ)2, в первой стадии восстанавливаются до металла положительно заряженные ионы калия, которые затем уже восстанавливают серебро из комплексного соединения. Такое предположение маловероятно, так как потенциал, при котором происходит выделение серебра, значительно положительнее, чем потенциал выделения щелочного металла, даже в том случае, если щелочной металл образует с еребряным катодом сплав. [c.31]

В растворах цианистых солей (K N, Na N) некоторые металлы образуют комплексные соединения. Например, медь и серебро, окисляясь, переходят в раствор в виде комплексных ионов-Na[ u( N)2] или Na[Ag( N)2]. В растворах аммиака медь также-неустойчива, так как образует растворимое комплексное соединение [Си(ЫНз)4] [c.41]

Кривые на фиг. 13 показывают светочувствительность комплексного соединения ионов серебра с азотистокислым натрием (подробности см. в Приложении). Для повышения светочувствительности азотистокислый натрий должен присутствовать в значительном стехиометрическом избытке над азотнокислым серебром. Раствор чистого азотнокислого серебра или смеси эквивалентных количеств азотнокислого серебра и азотистокислого натрия обладают такой же светочувствительностью, как раствор азотнокислого серебра. Можно предполагать, что диссоциированное ионное соединение фотографически инертно в отличие от ковалентного или координационного серебряно-азотистокислого [c.390]

Для осаждения сплава серебро—висмут с содержанием 1— 2,5 % В1 в гексациано-(П)ферратный электролит серебрения вводят висмут в виде комплексного соединения с пирофосфатионом [c.276]

Материалы об электрохимическом осаждении металлов изложены в том порядке, который эти металлы занимают в Периодической системе элементов, поскольку их свойства, в особенности свойства соответствующих химических соединений, оказывают влияние на свойства электролитов, характер химических и электрохимических реакций, протекающих при нанесении покрытий. Так, общность элементов первой группы — меди, серебра, золота проявляется в способности образовывать комплексные соединения с цианидом, дифосфатом и некоторыми другими лигандами, что нашло отражение в составах электролитов для электрохимического осаждения этих металлов. Приводимые в книге сведения [c.3]

Сульфосалициловая кислота (Ssal), относящаяся к классу оксикислот, хорошо растворима в воде, спирте, эфире, образует комплексные соединения с железом, алюминием, серебром, титаном и некоторыми другими металлами. Электроосаждение серебра из кислых растворов не дает положительных результатов. Даже при pH 7—8 покрытия получаются рыхлые, темные. Качество их существенно улучшается при переходе к щелочным растворам, содержащим добавку аммиака. При pH 8,5—9,0 формируются светлые, мелкокристаллические осадки. Исследования показывают л 99 [c.99]

Процесс усиления изображения солями железа заключается в переводе серебра изображения в комплексное соединение железа — ферриферроцианид (берлинская лазурь (Круг [5]). Серебро изображения отбеливается феррицианидом калия в присутствии эквивалентного количества соли трехвалентного железа (чаще всего используются железоаммонийные квасцы) [c.55]

Не располагая стандартными термодинамическими параметрами минералов, мы, как и ранее, вычисляли константы равновесия предполагаемых реакций по данным для сходных соединений. Расчеты представлены ниже в табл. 35—37. В табл. 34 сравниваются константы нестойкости цианидных и роданидных комплексов, которые могут образоваться при цианировании руд. Вероятным лигандом надо признать и N0 , однако в литературе имеются сведения только о АдСКЮ (р/С=5) известно, что цианатные комплексы слабее роданидных и цианидных. Из табл. 34 видно, что у золота наиболее стоек ион Аи(СЫ) , а у серебра почти равноценна возможность образования Ад(СМ) , Ag( N) - и Ag (СМ) . Медь (И) нерастворимых и комплексных соединений с цианидом не дает, а из роданидов наиболее стоек Си(ЗСЫ)4 однако в случае возможности восстановления Си (II) до Си (I) образование Си(СЫ) или Си(СЫ)2-предпочтительнее. В цианистых растворах с максимальной концентрацией ЫаСМ (1 г/л=2-10-2 моль/л) активности Си(СЫ)4 и Си(СМ) приблизительно равны, как это видно из следующего [c.285]

После фиксирования следует заключительное промывание, являющееся одной из важных стадий фотографического процесса. При этом отфиксированный материал сначала промывают несколько минут в баке с непроточной водой, в котором собираются остатки фиксирующего раствора с растворимыми соединениями серебра. Вода из бака после промывания определенного количества фотоматериалов поступает в машины, где происходит осаждение серебра. После промывания в баке с непроточной водой фотоматериал переносят в другой бак с проточной водой. При промывании фотоматериала происходит диффузия тиосульфата натрия и комплексных солей серебра и натрия серноватистой кислоты из фотослоя в воду. Этот процесс протекает тем быстрее, чем энергичнее происходит смена воды у поверхности промываемого материала, т. е. чем больше разница концентрации вымываемого вещества в фотослое и омывающей его воде. Из этого следует, что наибольшая скорость промывания достигается в устройствах, обеспечивающих постоянный ток свежей воды около промываемого материала. Тиосульфат натрия удаляется из фотослоя при промывании быстрее, чем комплексные соли серебра и натрия [c.189]

Фиксирование заключается в соединении ионов тиосульфата с ионами серебра. При избытке тиосульфата натрия происходит образование хорошо растворимых в воде соединений. Процесс фиксирования может быть выражен двумя стадиями. Сначала происходит образование малорастворимых комплексных соединений серноватистокислого серебра и натрия [c.192]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...