Блокировочный эффект

С. м. Решетниковым [12, 49] предложен метод дифференциации блокировочного и энергетического эффектов торможения коррозионных процессов на основе анализа кривых спада тока г—т и сопоставления их с соответствующими кинетическими изотермами адсорбции. В соответствии с [49] у.меньшение тока Ai = io—i (to — ток до введения ингибитора при т = 0) интерпретируется как адсорбция ингибитора, тормозящего коррозионный процесс по блокировочному или энергетическому механизмам. Для блокировочного эффекта [c.34]

В случае блокировочного эффекта связь между / и 0 линейна [c.60]

Механизм торможения коррозии ингибиторами изучали, предполагая, что при блокировочном, энергетическом и смешанном эффектах наблюдаются линейные зависимости 2, 1 у и lg[ y(l — 0)] от 0 соответственно (табл. 45). [c.301]

Как следует из уравнения (2.44), в зависимости от конкретных условий применения ингибитора могут проявляться либо оба эффекта (адсорбционный и блокировочный], либо один из них. Блокировочный или адсорбционный эффекты в принципе могут быть определены из независимых данных различными методами, преимущества и недостатки которых рассмотрены в [51]. [c.34]

Искровое сопротивление разрядника невелико и ТР-2 при разряде работает в режиме, близком к короткому замыканию. Поэтому ТР-2 выполняется с большим рассеянием и имеет крутопадающую внешнюю характеристику. При горении дуги и устойчивом течении искровых разрядов напряжение на выходе ТР-1 снижается с 2500 до 200—400 в. Ток высокой частоты вследствие поверхностного эффекта неопасен для сварщика. Для предотвращения опасности, наступающей при пробое Сз, включен С . Его высокое сопротивление току низкой частоты не только защищает сварщика от аварийного тока высокого напряжения и низкой частоты от ТР-1, но и преграждает течение тока низкой частоты от трансформатора к выходной части осциллятора. В случае пробоя С4 срабатывает предохранитель П. Блокировочный контакт ВК отключает осциллятор при открытых кожухе и дверце. [c.99]

Оценивая величины вклада различных эффектов в общее торможение коррозионного процесса, Л. И. Антропов [33, 36] считает, что в первом приближении наибольшее значение имеют блокировочный и г )1-эф-фекты. В связи с этим, для величины коэффициента торможения y=j/j можно получить следующее уравнение [c.28]

Это можно трактовать как одновременное проявление ингибитором и блокировочного, и энергетического эффектов при диффузионном режиме адсорбции добавок. [c.65]

Для наиболее эффективных ингибиторов кислотной коррозии тина катионоактивных ПАВ преобладают блокировочный и адсорбционный эффекты. [c.60]

Соединение КСФ5 вызывает проявление блокировочного эффекта торможения, поскольку Z и 0 связаны линейно (рис. 42). Возникающий в данном случае защитный эффект является следствием заполнения значительной части поверхности адсорбирующимися молекулами КСФЗ. [c.270]

При электрохимической коррозии введение в среду ингибитора может сказываться на коррозионном потенциале металла (электрохимический эффект), структуре двойного электрического слоя (двойнослойный или адсорбционный эффект), на каталитических свойствах металла (исключение активных центров, изменение энергии адсорбции реагирующих частиц, вытеснение каталитических комплексов) и на относительной величине поверхности металла, контактирующей с коррозионной средой (блокировочный эффект). [c.141]

Однако, если существует возможность наводороживания металла в процессе коррозии, предпочтительнее использовать поверхностноактивные катодные ингибиторы, способные Ьодавлять преимущественно реакщпо вьщеления водорода, изменяя природу замедленной стадии, вместо ингибиторов, обеспечивающих блокировочный эффект, несмотря на их высокую эффективность. [c.154]

Если молекулы ингибитора образуют на поверхности металла плотные слои, препятствующие проникновению ионов гидроксония к металлу, то проявляется только блокировочный эффект [49, 52] [c.28]

Блокировочный эффект 28 Бокриса механизм 16 Водород, влияние на механические свойства 82 [c.173]

Рост эффективности добавок в ряду о-, м-, л-АФАК связан с увеличением возможности проявления в этом ряду блокировочного эффекта, который суммируется с 1 )1-эффектом. При длительном контакте с металлом наблюдается необратимость адсорбции л-АФАК. Это позволяет утверждать, что часть ее молекул удерживаемая на поверхности за счет сил специфической адсорбции, создает экранирующий защитный слой. Другая часть АФАК адсорбируется за счет кулоновского взаимодействия с помощью аммониевых групп, создавая на блокированных участках поверхности адсорбционный -потенциал положительного знака. [c.49]

В работах [80—82] показана возможность изучения кинетики адсорбции с помощью записи кривых спада тока / во времени I в цепи потенциостатируемого электрода при введении ингибитора. В этих работах принято, что уменьшение тока А/ = /о —/ (где /о —ток до введения ингибитора, т. е. при / = 0) пропорционально степени заполнения поверхности ингибитором 0. Это равносильно предположению, что ингибитор проявляет только блокировочный эффект. В действительности, как было показано выще, зависимость между / и 0 сложнее, поэтому не все экспериментальные данные [80—82] отвечают полученным в этих работах уравнениям. Как уже отмечалось, в рамках формальной теории ингибирования кислотной коррозии показано, что основными эффектами, приводящими к снижению скорости коррозии при введении ингибиторов, являются механический (илц блокировочный) и энергетический [36]. Вопрос о возможной зависимости / от 1 при адсорбции ингибиторов рассмотрен нами более детально [7,82]. [c.60]

Анионы органических сульфокислот хорошо адсорбируются поверхностью металлов, ускоряя коррозию в соответствии с действием фгэф--фекта. Если же увеличивать размеры радикалов органических сульфокислот, то возникающий блокировочный эффект начинает превалировать, и вещество может стать ингибитором. Наиболее целесообразно использовать органические сульфокислоты как синергетические компоненты в смешанных ингибиторах [142]. [c.109]

На примере одного из соединений — иодида трифенилциклогексил-фосфония — сопоставлены величины z и в [47]. При малых концентрациях добавки 2 превышает 6, что говорит об одновременном вкладе в процесс- торможения и г ) гэффекта, и блокировочного эффекта. При больших заполнениях новерхности величины гиб становятся одинаковыми, что свидетельствует о переходе к механизму блокировки. [c.110]

Индивидуальные адсорбционные ингибиторы характеризуются преобладанием двойнослойного (энергетического) эффекта над блокировочным (механическим или экранирующим). Они образуют на поверхности металла неупорядоченный ажурный слой с чередованием в нем отдельных частиц ингибитора и кластеров. Такой несплошной мономолекулярный слой почти не тормозит процессы, ограничиваемые диффузией (например процесс восстановления кислорода) и, кроме того, не создает препятствия для сцепления органических и неорганических покрытий с металлической поверхностью. Индивидуальные адсорбционные ингибиторы (например катионного типа) целесообразно применять для защиты металлов от коррозии, протекающей с водородной деполяризацией, особенно в тех случаях, когда металлическое изделие должно в последующем проходить нанесение гальванических покрытий, эмалирование и т. д. Способность таких ингибиторов избирательно подавлять реакцию выделения водорода и повышать долю кислородной деполяризации делает их пригодными для защиты от коррозии тех металлических изделий, которые затем будут подвергаться разного рода механическим воздействиям и нагрузкам. [c.37]

Л. И. Антроповым [50, 51] в развитой им формальной теории действия органических ингибиторов кислотной коррозии показано, что вклад каждой из этих величин в суммарное торможение катодного процесса не равноценен. Наиболее существенный вклад величин -0 (блокировочный) и ijji (энергетический эффект). Если пренебречь изменением величин К, п, СНаО" , а, то при постоянном [c.27]

ФАК, судя по линейной зависимости между 2 и 0, также как и БД можно отнести к ингибиторам блокировочного типа. Однако при 0 < 0,5, рост 2 несколько обгоняет 0, т. е. 2 > 0 (рис. 2.3). Это возможно только в том случае, если в указанной области 0 адсорбция ПАВ вызывает помимо блокировки еще какой-либо эффект торможения. Исходя из изложенного выше, предположение о возможной роли фрэффекта в торможении катодной реакции отпадает, так как принята преимущественная анионная активность частиц, адсорбированных на железе. Возможно, что определенную роль в торможении играет эффект [c.40]

С учетом приведенных выше данных о влиянии ингибиторов на кинетические характеристики реакции катодного выделения водорода можно полагать, что ингибиторы блокировочного типа не меняют механизма реакции, а только уменьшают долю поверхности электрода, на которой протекает реакция. БД, как представитель таких ингибиторов, вероятнее всего адсорбируется на железе с участием я-электро-иов. Наоборот, катионоактивные ингибиторы, вызывая появление фрпо-тенциала положительного знака, создают дополнительный энергетический барьер при подходе Н+-ионов к поверхности электрода, что приводит к замедлению стадии разряда, которая становится лимитирующей. Ингибиторы, в ходе адсорбции которых образуются поверхностно-активные анионы, вызывают появление г1)гПотенциала отрицательного знака, ускоряя по этой причине стадию разряда и повышая, тем самым, вероятность усиления контроля катодного выделения водорода на стадии рекомбинации. Общее торможение процесса можно отнести за счет блокировки, а возможно и некоторых других эффектов, усиливающих ингибирующее действие добавки, адсорбция которой носит характер специфического или хемосорбционного взаимодействия. [c.41]

По уравнению (1.89) с учетом наклона прямой —0 были рассчитаны величины Аг ". Оказалось, что эти величины (0,12 В для ТМБАП и 0,14 В для МП-1) в хлоридном растворе выше, чем для подобных солей в сульфатном растворе. Это вполне объяснимо улучшением условий адсорбции аммониевых катионов на поверхности металла, уже содержащей слой специфически адсорбированных анионов хлорида. Для полимерной соли П-1 прямая в координатах г —0 находится выше, чем зависимость, выражаемая уравнением г = 0. Это означает, что наряду с блокировкой эффективность этого ингибитора обусловлена дополнительным вкладом г1з1-эффекта, т. е. блокировочный и г1з1-эффекты в данном случае суммируются. [c.48]

Совместное рещение уравнения (2.18) с уравнениями блокировочного (2.6) и энергетическогб (2.8) эффектов дает [c.61]

Повышения эффективности следует ожидать от ПАВ, проявляющих одновременно и блокировочный, и г )1-эффекты. При введении такого ингибитора суммарный эффект будет определяться Величинами 79 и Одновременного проявления обоих эффектов можно ожида -ь, в частности, когда катионоактивный ингибитор содержит в своем составе хорошо адсорбирующиеся анионы, усиливающие адсорбцию органических катионов. Именно этому явлению обязаны так называемые эффекты межмолекулярного синергизма, когда сложный ингибитор обладает большим защитным эффектом, чем составляющие его компоненты. Так, хорошо известны факты, когда органические солн четвертичного аммония в сульфатных растворах почти не проявляют ингибиторных свойств, в хлоридных —эффективность существенно выше в присутствии иодид-ионов величина г достигает почти единицы. [c.113]

Как и ожидалось, полимерные соли четвертичного аммония в хлоридных средах проявляют и блокировочный, и г[)гэффекты, а в сульфатных растворах происходит сжатие макромолекул полимерных солей, в результате чего экранируется положительно заряженный атом азота, и добавка проявляет только эффект блокировки. Но чрезмерное увеличение молекулярной массы ингибитора полимерного типа уменьшает растворимость вещества и затрудняет его диффузию к поверхности электрода, что не способствует проявлению ингибирующего действия. [c.115]

Очевидно, что названные опасные последствия могут иметь место в случае торможения автомобиля при низких значениях ко эффициентов сцепления Ф и Ф б. Поэтому основной задачей анти блокировочных тормозных систем является по ддержание в про цессе торможения автомобиля такого тормозного момента, кото -рый при данном состоянии дорожного покрытия исключит -возмож ность блокировки колес и обеспечит максимально возможный эффект торможения. [c.117]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...