Параметры потенциалов межмолекулярного взаимодействия

Из последних работ отметим [165], где уравнения состояния основных продуктов детонационного превращения С —, N —, Н —, О— соединений получено обработкой имеющихся экспериментальных данных по динамическому сжатию конденсированных веществ. В целях получения наибольшей точности описания опытных данных, с одной стороны, и использования полученных ранее параметров потенциала межмолекулярного взаимодействия — с другой, проведено разделение давления внутренней энергии на потенциальную и тепловую составляющие. Предложенное уравнение состояния [165] хорошо описывает экспериментальные данные для ряда ВВ, в частности, зависимость скорости и температуры детонации от начальной плотности. [c.324]

Величина Ье может быть вычислена с помош,ью тео-рии Чепмена — Энскога для одноатомных молекул. Гиршфельдер ) нашел, что для широкого диапазона температур и некоторых предполагаемых значений параметров потенциала межмолекулярных взаимодействий а и е величина Ье 0,885. При использовании этой величины, поправочный коэффициент Ей равен [c.377]

Мы еще не закончили обсуждения переносных свойств. Прежде чем можно будет применять представленные здесь выражения, должны быть определены параметры потенциала межмолекулярных взаимодействий а и е и интегралы столкновений Цель следую- [c.379]

Вычисления для диссоциированного воздуха. Результаты вычисления коэффициентов переноса для компонентов воздуха и смесей при высокой температуре не будут лучше, чем приближения, сделанные в процессе вычислений. В вычислениях для воздуха при температурах, достаточно высоких для значительной ионизации, сделанные предположения касаются главным образом потенциала межмолекулярных взаимодействий. При комнатной температуре параметры потенциала для химически инертных молекул известны. Возможно, что их некритическое использование при высоких температурах является меньшим риском по сравнению с положением дел для взаимодействий типа радикал — радикал (О—О, N—N). Согласно рис. 10.2 и соображениям п. 10.5, потенциалы межмолекулярных взаимодействий для взаимодействий радикалов с различными спиновыми состояниями, отличными от основного состояния, являются неизвестными. При этих условиях вычисления переносных свойств для высокотемпературного воздуха должны быть тщательно оценены в отношении их возможной точности. [c.403]

Как видно из уравнения (86.11), описывающего изменение во времени функции 1, в нулевом приближении по параметру I а> это уравнение не содержит потенциал межмолекулярных сил и (/г, ). Это значит, что за времена порядка го функция 1 не испытывает существенных изменений за счет межмолекулярных взаимодействий (столкновений) и может приближенно считаться постоянной. Однако, как показывает анализ поправочного члена в правой части (86.11) (см. [38]), за время порядка г изменения функции 1 становятся уже существенными, и разложение по степеням / о) перестает быть достаточным. [c.481]

Наилучшее согласие рассчитанных и экспериментальных значений полуширин линий достигается для тех газовых смесей, в которых основной вклад в межмолекулярный потенциал дают ди-поль-дипольные, диполь-квадрупольные и квадруполь-квадруполь-ные взаимодействия. Другой важный для ряда практических приложений параметр контура — сдвиг центра линии давлением — рассчитывается реже. Получаемые при этом результаты, как правило, больше отличаются от экспериментальных. Причиной этого, как указывается в [6], может быть то обстоятельство, что вычис- [c.91]

Параметры потенциала межмолекулярного взаимодействия приведены в таблице. Для определения iz использовались правила комбинирования Бертло оренца. [c.104]

Обработка имеющихся данных по вязкости бутилена дала возможность получить параметры потенциала межмолекулярного взаимодействия Леннарда-Джонса (12—6), описывающего эти данные при t—0—300° С со средней погрешностью 0,2%, максимальной 0,6%. Используя известные соотношения молекулярно-кинетической теории, мы получили расчетные данные по вязкости газообразного бутилена при атмосферном давлении для температур 300—800° С. Кроме этого, был рассчитан коэффициент теплопроводности с использованием поправки Гиршфельдера. Предварительные расчеты для н-бутана показали, что поправка Эйкена для длинных молекул дает большую погрешность, резко увеличивающуюся с температурой, и неприменима к подобным расчетам. Мы оцениваем среднюю погрешность наших расчетных данных по коэффициенту теплопроводности в диапазоне температур 25—725°С равной 3%. Приводим параметры потенциала Леннарда-Джонса, описывающего вязкость е/ =406,0°К, а = 4,8929А. [c.383]

Большинство теоретических исследований теплопроводности газовых смесей являются продолжением и развитием фундаментальных работ Л. Больцмана [11]. Газ или смесь газов структурно моделируется дискретной средой с локальными скоплениями массы в виде атомов и молекул, хаотически движущихся в пространстве. Используя представления молекулярно-кинети-ческой теории, Л. Больцман вывел основное интегро-дифференциальное уравнение газового состояния, решение которого позволяет аналитически выразить коэффициенты переноса, в том числе и коэффициент теплопроводности смеси газов через определяющие параметры (атомные или молекулярные веса компонент, их форму и размеры, радиальную функцию и закон распределения скорости молекул, вид и параметры потенциала межмолекулярного взаимодействия). Однако до настоящего времени геометрические параметры молекул веществ и характер их силового взаимодействия изучены недостаточно полно. Кроме того, исходное интегро-дифференциальное уравнение относится к однородному одноатомному газу, находящемуся в условиях, близких к равновесному состоянию. [c.233]

Более интересной оказывается зависимость а-г от состава и температуры для систем Не — Аг и Не — N3. Для смесей с малым содержанием гелия с ростом температуры горячего сосуда наблюдается рост термодиффузионной постоянной, а для смесей с большим содержанием гелия, наоборот. Согласно теории, с увеличением температуры во всех смесях происходит слабый рост ах. Зависимость ат от температуры для некоторых составов смесей этих газов приведена на рис. 3 и 4. Как видно на графиках, производная от ат по температуре меняет свой знак. Различия теоре-(гических и экспериментальных зависимостей для этих пар еще больше зависят от состава, чем для системы На — Ас, и колеблются от 5 до 30%. Многие исследователи [4, 5, 6, 7] пытаются добиться лучшего согласия,, уточняя параметры потенциалов межмолекулярного взаимодействия или модифицируя их. Мы проводили расчеты и по другим потенциалам взаимодействия (потенциал Букингема и модифицированный потенциал (ехр — 6). В отдельных случаях это приводит к лучшему совпадению теоретических и экспериментальных величин, однако для всего инте])вала концентраций качественного согласия не наблюдается. [c.37]

Несмотря на сравнительно простой вид функции (10), вычислить даже второй и третий вириальные коэффициенты довольно затруднительно, а последующие — для реального случая неаддитивности энергии межмолекулярного взаимодействия— практически невозможно. Поэтому термодинамические свойства реальных газов могут быть рассчитаны только в области малых плотностей с помощью значений В (7) и С (Т), полученных на основании потенциала Леннарда-Джонса (или других моделей потенциальной функции) и табулированных в безразмерной форме, — см., например, монографию [16]. Для использования этих таблиц достаточно по ограниченным опытным данным найти параметры выбранной функции межмолекулярного взаимодействия. [c.11]

Примем, что взаимодействие между молекулами индивидуальных газообразных веществ описывается потенциалом межмолекулярного взаимодействия ф (г). В этом случае критерии вириальности можно явно ввести в уравнение (2). Для этого необходимо решить своего рода обратную задачу определения параметров межмолекулярного взаимодействия считается заданным вид потенциала ф (г) и отыскиваются такие величины потенциальных параметров, чтобы коэффициенты разложения (2) Ь, с, d удовлетворяли формулам молекулярно-кинетической теории. Если найденные параметры потенциала при Т = onst не зависят от плотности, то, очевидно, становятся справедливыми и критерии вириальности. [c.91]

Общераспространенный потенциал взаимодействия Леннарда— Джонса связывает межмолекулярную энергию взаимодействия -ф двух молекул с расстоянием г между ними в таком виде ф(г) = = 4е[(о/г) —(о/г) ]. Здесь е и о — характеристическая энергия и длина (энергетический и силовой параметры). Трудной задачей является нахождение о и е. Для чистых кохмпонент многие значения а и е затабулированы в работе [ 11 [c.100]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...