Флуктуации экстенсивных параметров

Этот результат, как и можно было ожидать, совершенно не зависит от условий на стенках сосуда. Из него следует, что флуктуации интенсивных параметров, так же как и флуктуации экстенсивных параметров, для макроскопических систем практически являются ненаблюдаемыми. [c.60]

После того как мы на основе статистической механики провели формальный вывод термодинамических условий устойчивости, нетрудно понять и физический смысл этих условий. Как мы видели ранее, образование новой фазы соответствует огромным флуктуациям экстенсивных параметров. Вместе с тем из предшествующего рассмотрения следует, что условия устойчивости также связаны с флуктуационными свойствами системы. Это можно выразить следующим утверждением термодинамически устойчивая фаза обладает со статистической точки зрения тем свойством, что относительные вторые моменты экстенсивных параметров в предельном случае бесконечно большой системы стремятся к нулю как обратные величины экстенсивных параметров или обратные величины их средних значений. [c.73]

Необходимо отметить, что вторые члены в правых частях уравнений (2.7) и (2.8) не являются аналогами термодинамических величин. Вследствие этого указанные флуктуации можно вычислить только на основе некоторых специальных модельных предположений относительно рассматриваемой системы. Из уравнений (2.8) и (2.9) можно видеть, что как флуктуации различных интенсивных параметров, так и флуктуации интенсивного и экстенсивного параметров не являются независимыми друг от друга. [c.58]

Эти условия будут обсуждаться ниже. Здесь мы хотим подчеркнуть тот существенный факт, что строгое статистическое определение термодинамических функций основано на процессе предельного перехода. С физической точки зрения это означает, что при определении термодинамических функций мы полностью пренебрегаем флуктуациями экстенсивных и интенсивных параметров. Для макроскопических систем это всегда справедливо с достаточной степенью точности ). Однако очевидно, что применять термодинамические функции для описания очень малых частей системы следует с большой осторожностью. [c.69]

Лекции Мюнстера, посвященные общей теории флуктуаций и ее различным приложениям, являются, по существу, небольшой монографией внутри книги. В их вводной части подробно излагается теория статистических ансамблей и связей между ними. Некоторая отвлеченность и громоздкость изложения в этом разделе компенсируется многочисленными приложениями метода на протяжении всего обзора. Далее рассматриваются возможные типы флуктуаций параметров системы (интенсивных, экстенсивных и внутренних) в различных ансамблях. Специальный раздел посвящен статистическому обоснованию термодинамики, т. е. доказательству эквивалентности статистических ансамблей (на основе работ автора). Подробно излагается феноменологическая и молекулярная теория локальных флуктуаций и их связь с пространственными и временными корреляционными функциями. [c.7]

Возрастание времени релаксации около критической точки отражает замедленность рассасывания в системе флуктуаций экстенсивных параметров (энтропии, плотности, концентрации). Усиливаются не только пространственные, но и временные корреляции распределения молекул. В опытах [333] наблюдалось сужение линии рассеяния света в SF с приближением к критической точке но изохоре (рк — р)/рк 0,02. Для анализа флуктуаций фототока при регистрации рассеянного пучка использовалась специальная аппаратура с шириной полосы спектрального анализатора 10 гц (разрешающая сила — S-IO ). Источником света служил Не — Ne-лазер, ширина линии около 2 гц. Если амплитуда G временной корреляционной функции для рассеяния спадает экспоненциально, G ехр [— Fi], то интенсивность флуктуационного сигнала имеет вид [c.301]

Уравнение (1.64) выражает то важное обстоятельство, что при у- оо второй момент стремится к нулю как (А у) , если только смешанная производная < Фконечна. Как мы увидим в дальнейшем, это условие выполняется почти всегда. Таким образом, флуктуации экстенсивных параметров в макроскопических системах практически ненаблюдаемы. [c.51]

Формальные причины этого несоответствия очевидны. Статистические функции Ф , связаны между собой преобразованиями Лапласа — Стильтьеса, тогда как термодинамические функции Массьё — Планка — преобразованиями Лежандра. Говоря языком физики, каждый ансамбль соответствует определенной физической ситуации, причем роль флуктуаций в этих ситуациях различна. Следовательно, идеального соответствия с термодинамикой можно было бы ожидать только в том случае, если можно было бы вообще пренебречь флуктуациями экстенсивных параметров. Рассмотрим этот вопрос более подробно. [c.66]

Прежде всего напомним, что в микроканоническом ансамбле 1 не происходит флуктуаций ни экстенсивных, ни интенсивных параметров. Первое утверждение очевидно, так как микроканони-ческий ансамбль как раз и определяется (макроскопически) точными значениями всех экстенсивных параметров. Что касается интенсивных параметров, то надо Ц,1 еть в вид что они опре- деляются как средние некоторых В качестве [c.55]

Рассмотрим теперь сисгему. открытую по отношению 1 экстен сивным параметрам Х число которых равно /г. 1огда будут про-исходить флуктуации этих экстенсивных параметров, в то время как к сопряженных интенсивных параметров будут иметь вполне определенные фиксированные значения, что нетрудно видеть из определения представляющего ансамбля. Остающиеся г- - —к экстенсивных енсивные [c.55]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...