ПРИМЕНЕНИЯ Вычисление термодинамических величин

Во многих случаях данные по теплотам фазовых переходов используют совместно с данными по теплоемкостям (вычисление термодинамических функций веществ, изучение фазовых переходов, определение количества примесей и др.). Ряд примеров такого совместного использования величин теплоемкостей и теплот фазовых переходов приведен выше. Из специфических случаев применения данных по теплотам фазовых переходов в термохимических расчетах следует отметить использование данных по теплотам испарения и сублимации при пересчетах величин АН реакций, измеренных для веществ, находящихся в жидком или твердом состояниях, к газообразному состоянию или наоборот. Необходимость таких пересчетов очевидна, поскольку экспериментальное определение энтальпий образования (см. первый и второй разделы) чаще всего проводят для веществ, находящихся в твердом или жидком состояниях. Между тем для вычисления термохимических энергий связей, а также для сопоставления энтальпий образования различных соединений надо знать энтальпии образований этих соединений в газообразном состоянии. Последние легко вычислить, если энтальпии испарения или сублимации известны [c.255]

На рис. 5 кривой 1 показана величина Рк, соответствующая порогу возникновения кавитации в воде на зародыше радиуса Во, вычисленная по выражению (6). Решение уравнения (7) дает кривую, практически (с точностью до ошибок построения) совпадающую с зависимостью, полученной из выражения (6). Сплошная часть кривой 1 соответствует радиусу полостей до 10" см. Такие малые размеры пузырьков затрудняют на первый взгляд теоретическое их рассмотрение. Применение макроскопических термодинамических параметров для описания системы из нескольких тысяч молекул может показаться мало обоснованным. Однако успешное развитие теории инициирования для пузырьковых камер показывает, что такое описание применимо даже для еще меньших систем [17]. Поэтому неудивительно, что расчет, произведенный для полостей радиуса меньше см, вплоть до межмолекулярного размера (пунктирная часть кривой 1), приводит приблизительно к предельной величине прочности, полученной из кинетической теории жидкости (см. 1). Кривая 1 не учитывает влияния частоты звука на порог возникновения кавитации, хотя такое влияние имеет место. Прежде всего из дифференциальных уравнений, описывающих поведение кавитационного пузырька во времени, например, [25], или других, приведенных в IV части, гл. 1, следует, что на изменение радиуса кавитационного пузырька оказывает влияние кинетическая энергия присоединенной массы жидкости. В указанных дифференциальных уравнениях эта энергия учитывается инерционными членами. Кривая 2 показывает зависимость Рк от Во с учетом присоединенной массы воды, влияющей на пульсацию пузырька. Эта кривая проведена через точки, соответствующие среднему звуковому давлению частоты 500 кгц и вызывающему возникновению кавитации на пузырьках различного радиуса. Часть этих точек (до В < 10 см) получена на основании численных [c.176]

Основная задача статистической механики состоит в обосновании и выводе законов термодинамики, а также в вычислении термодинамических функций для данных молекулярных моделей. При этом мы имеем дело со средними или наиболее вероятными значениями рассматриваемых величин. Однако с формальной точки зрения применение статистических методов требует исследования также и возможных отклонений от средних величин, которые в физике называются флуктуациями. Оказывается, что эта область исследования, помимо ее чисто формального значения, представляет также и большой физический интерес. Действительно, глубокое понимание макроскопических свойств вещества невозможно без учета роли флуктуаций. Вместе с тем флуктуации лежат в основе многих наблюдаемых на опыте физических явлений, интересных с самых различных точек зрения. [c.36]

Уравнение (96) является весьма приближенным, и его применение для экстраполяции опытных данных может быть оправдано лишь тем, что вычисленные на его основе величины термодинамических функций нередко составляют небольшую часть от значений тех же функций при стандартной температуре. [c.274]

Мы уже видели, что величины среднеквадратичного отклонения обратно пропорциональны корню квадратному из числа экономических агентов рынка. Ниже мы покажем, какого рода теория может быть использована для вычисления среднеквадратичных флуктуаций. Эта теория снова оказывается тождественной теории флуктуаций, известной из статистической физики. Но в нашем случае, в применении к экономике, теория флуктуаций особенно значима в силу того, что измерения флуктуаций рынков — это вполне доступная процедура, а, как мы увидим ниже, средние значения флуктуаций рынка оказываются связанными с термодинамическими параметрами рынков. Это значит, что измерение средних значений флуктуаций могут быть использованы для измерения термодинамических параметров рынков, в частности для измерения температуры. [c.93]

Глава I является вводной к курсу. В главе II изложены принципы классической и квантовой статистики. Глава III посвящена основным положениям статистической термодинамики. В главе IV рассмотрено каноническое распределение и его применение для вычисления термодинамических величин. Далее (главы V—VIII) излагаются некоторые приложения статистической физики и термодинамики. В последней главе рассмотрены элементы теории необратимых процессов. [c.4]

В 1940 г. Вукаловичем были опубликованы таблицы термодинамических свойств водяного пара, составленные на основании этого уравнения состояния. Семь постоянных уравнения состояния Вукаловича и Новикова при вычислении табличных величин определялись, исходя из теоретических предпосылок по наиболее надежным опытным данным. Эти таблицы были первыми отечественными таблицами водяного пара, которые и заменили устаревшие таблицы зарубежных авторов (Кноблауха, Молье, Шюле и др.), имевшие еще в 30-х годах широкое применение. [c.309]

Задачи физической кинетики всегда связаны с рассмотрением неравновесных состояний. Тем не менее применение описанного в предыдущем параграфе метода позволяет в ряде случаев свести задачи о вычислении кинетических величин к вычислению гри-новских функций для термодинамически равновесных систем тем самым появляется возможность использования такой диаграммной техники (как мацубаровская), которая по самому своему существу применима именно к равновесным состояниям. Естественно, что такая возможность во всяком случае ограничена физическими вопросами, относящимися лишь к слабо неравновесным состояниям. [c.468]

Теория дифференциальных уравнений позволяет получить уравнения состояния реальных газов на основе данных экспериментальных исследований тех или других его физических величин, например теплоемкости Ср или энтальпии i и т. д. Этот метод с конца XIX столетия широко применяется при составлении уравнений состояния водяного пара. На основании теории дефференциальных уравнений термодинамики возможно при некотор,ых дополнительных условиях и решение обратной задачи, а именно составление по уравнению состояния реальных газов уравнений для вычисления значений его физических величин. Этот метод тоже имеет широкое применение и используется при составлении таблиц водяного пара. Говоря о значении теории дифференциальных уравнений термодинамики, нельзя не отметить и то, что она позволяет установить эффективный и один из основных методов анализа точности и термодинамической ценности уравнений состояния реального газа, что имеет большое практическое значение. Метод анализа уравнений состояния, построенный на основании теории дифференциальных уравнений, получил развитие с конца XIX столетия, и применение его можно видеть в учебниках Радцига (1900) и Брандта (1915). [c.418]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...