ЭЛЕКТРОЛИЗ СОЛЕВЫХ РАСПЛАВОВ

Только электролизом солевых расплавов можно получать наиболее активные металлы, такие, как Li, Na, К, Са, Mg, А1 и др. [c.358]

Электроосаждение металлов из солевых расплавов проводят с целью нанесения гальванических покрытий и с целью электролитического выделения или рафинирования металлов. В качестве электролитов при электролизе солевых расплавов применяют в основном фтористые и хлористые соли металлов. [c.6]

Электролиз расплавленных солей подчиняется тем же основным законам, которые выведены для электрохимии водных растворов. Ток через расплавленные соли проходит так же, как и в водных растворах электролитов, с помощью ионов, поэтому электролиз солевых расплавов подчиняется законам Фарадея. Электропроводность солевых расплавов при высоких температурах несколько выше, чем электропроводность водных электролитов при комнатной температуре. Положение металлов в ряде напряжений для расплавленных солей [364] и в водных электролитах принципиально мало различается между собой. Как и в водных растворах, наиболее отрицательные значения электродных потенциалов имеют щелочные и щелочноземельные металлы более положительные потенциалы имеют сурьма, висмут, медь, ртуть и серебро. Электродные потенциалы одних и тех же металлов в расплавленных хлоридах, бромидах и йодидах сравнительно мало отличаются. Это объяснимо, если считать, что электродные потенциалы металлов в основном определяются, электронным строением атомов, т. е. положением их в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как и в водных электролитах, электроосаждение металлов из солевых расплавов протекает с поляризацией, однако степень ее значительно меньше, чем в водных растворах. Электролиз расплавленных солей проводится при высоких температурах в электролизерах, обычно имеющих огнеупорную футеровку, диафрагму, отделяющую анодное пространство от катодного. В ряде случаев необходима герметизация электролизера или защитная атмосфера. [c.102]

Анализ способов горячего и электролитического лужения из водных растворов побудил исследователей обратить внимание на те возможности, которые может дать электролитическое лужение из солевых расплавов. Преимуществами этого способа могут оказаться а) большая интенсивность процесса, так как электролиз солевых расплавов можно вести при очень высоких плотностях [c.11]

Растворимость металлов в солевых расплавах играет большую роль в процессах их электролиза. По-видимому, она является главной причиной отклонений от законов Фарадея, наблюдаемых при электролизе солевых расплавов. [c.86]

ГЛАВА VII Электролиз солевых расплавов [c.96]

Общая характеристика электролиза солевых расплавов [c.96]

Несмотря на то, что электролиз солевых расплавов известен уже на протяжении примерно 150 лет, он изучен значительно хуже, чем электролиз водных растворов. Это объясняется некоторыми особенностями, характерными для электрохимии расплавленных солей. К их числу можно отнести следующие [c.96]

Кроме электродной поляризации при электролизе солевых расплавов всегда сильно выражены явления деполяризации, вследствие взаимодействия продуктов электролиза как с электролитом, так и с материалом электродов. [c.96]

В тех случаях, когда электролиз солевых расплавов не сопровождается побочными реакциями, закон Фарадея соблюдается с точностью 0,005%. Однако во многих случаях отмечались отклонения от него, обусловленные потерями тока при электролизе. Эти потери связаны с особенностями расплавленных солей, отмеченными выше. Причинами потерь могут быть следующие явления [c.97]

При электролизе солевых расплавов выход потоку зависит от температуры плотности тока, расстояния между электродами, состава электролита, формы электролизера и некоторых других факторов. [c.98]

Кинетика электродных процессов при электролизе солевых расплавов [c.100]

Уравнение (VII—33) представляет интерес для электролиза солевых расплавов, который можно вести в широком температурном диапазоне. [c.103]

Особенностью электролиза солевых расплавов является наличие заметной деполяризации, примеры которой нами рассматривались выше. Если учесть концентрационную поляризацию, деполяризацию и активационную поляризацию, то, как было показано [c.105]

Электролиз солевых расплавов, содержащих хлористое олово [c.106]

Кинетика электродных процессов при электролизе солевых расплавов, содержащих хлористое олово [c.109]

Электроосаждение цинка. Одним из методов очистки загрязненного цинка является рафинировка его из солевых расплавов [25]. Материал, подлежащий очистке, расплавляют с солями щелочных или щелочноземельных металлов, барботируют через расплав нейтральный газ и подвергают электролизу. [c.8]

Значение растворимости металлов в солевых расплавах для электролиза [c.86]

Влияние увеличения температуры на процесс электроосаждения металлов в солевых расплавах несколько иное. Оно ведет не только к ускорению диффузионных процессов как в расплаве, так и на поверхности электродов, но и к ускорению химического взаимодействия между продуктами электролиза и расплавом. Во многих случаях электролиза при температуре выше Т л выделяемого металла процессы в электролите и на поверхности электродов не только ускоряются, но и усложняются. [c.124]

Из предыдущего следует, что электролиз в солевых расплавах является весьма интенсивным процессом.Исходя из данных формулы (IX—1), можно сравнить параметры процесса электролитического лужения из водных растворов и солевых расплавов, как это сделано в табл. 40. Как видно из таблицы, процесс электролитического лужения из расплавов в десятки раз интенсивнее электролиза из водных растворов. [c.133]

Сплавы получают, как показывает само название, сплавлением компонентов. Этот способ основной, но не единственный. В последнее десятилетие широкое распространение получил электрохимический метод получения сплавов, который заключается в катодном соосаждении компонентов сплава при электролизе солевой системы из водного раствора или расплава. Наконец, сплавы можно получать методами спекания или возгонки. [c.18]

За последние годы получили развитие работы по нанесению покрытий путем электрохимического восстановления компонентов из расплавленных солевых сред [18—20]. По этому методу, например, силицирование Мо , Nb, Та и др. металлов может быть осуществлено при электролизе расплава, со- [c.218]

Расплавленные солевые системы, применяющиеся в качестве электролитов для различных видов технического электролиза, относятся к классу ионных жидкостей. Отличительной особенностью таких систем является их относительно высокая температура плавления, а также высокая электропроводность. В отличие от обычных жидкостей (вода, бензол и др.), кинетическими структурными составляющими которых являются молекулы, расплавленные солевые системы в значительной части состоят из ионов. Поэтому такие жидкости называются ионными расплавами. Вопрос о связи и взаимном расположении элементарных кинетических частиц в ионном расплаве составляет важную проблему структуры его. В последнее время по этому вопросу было высказано несколько гипотез, из которых три приобрели значение теорий. [c.36]

Электролиз солевого расплава, имеющего состав Sn b—75 вес % КС1— 20 вес.% Zn l2—5 вес % был исследован в работе [5]. Применялся железный катод и растворимый оловянный анод При температуре 320° С был исследован катодный выход по току в зависимости от плотности последнего. Соответствующий график приведен на рис. 42. В этой работе также было отмечено, что анодный выход по току превышает 100% [c.108]

Порошок тантала получается при электролизе солевого расплава, состоящего из фторотанталата калия КгТар7, хлористого и фтористого калия, в котором растворена пятиокись антала. [c.124]

Влияние солевых добавок. С самого начала разработки способа получения алюминия электролизом криолитоглиноземных расплавов предлагались различные солевые добавки в электролит для улучшения его свойств и повышения показателей электролиза. Прежде всего необходимо выяснить, какие требования предъявляются к добавкам и какой эффект можно ожидать от их введения. [c.150]

Катодная защита весьма перспективна как способ повышения коррозионной стойкости металлов, особенно не очень, элеЕшроотрицательных., таких, как никель, железо и их сплавы, стали в расплавленных солях. Однако при эхом необходимо иметь в виду, что при электролизе на катоде идет разряд катионов солей, например, щелочных и щелочно-земельных металлов. Их растворы в солевых расплавах термически неустойчивы. В результате катодная защита может сопровождаться улетучиванием щелочного. металла. [c.378]

Скорость осаждения цинка из солевого расплава в 200—300 раз превышает скорость осаждения из водных растворов. Осадки цинка получаются оплавленными и обладают высокой коррозионной стойкостью. На одном из предприятий Московской области процесс электроосаждения цинка из солевых расплавов уже внедрен в производство. В отличие от состава электролита, рекомендуемого [26], часть КС 1 заменена хлористым натрием. Электролиз ведется при 300° С. Осадки цинка получаются неоплавленными, но обладают высокой коррозионной стойкостью. [c.8]

Электроосаждение олова из солевых расплавов — высокопроизводительный процесс, в котором фактически совмещаются процессы электроосаждения и оплавления олова. Процесс дает экономию олова, так как при электролизе олово наносят только на одну сторону полосы, а вторую сторону покрывают слоем интерметаллического соединения РеЗпг, который предохраняет полосу от коррозии при межоперационном хранении. [c.8]

Эмалевое покрытие достаточно стойко в условиях длительного (ПО ч) электролиза (расплав 2А1С1з—Na l, 180—200° С) по стали (бытовая змаль, содержащая Ti02). В процессе электролиза выявились только поры, бывшие в эмалевом покрытии. Наиболее стоек в солевом расплаве корунд. Корундовый тигелек, выдержанный в данном расплаве в течение 5 ч, не изменил веса и внешнего вида. [c.40]

Как правило, повышение температуры приводит к уменьшению выхода по току. С ростом температуры увеличивается растворимость металла в солевом расплаве, ускоряются процессы диффузии и конвекции, что способствует побочным химическим реакциям. В качестве примера можно привести зависимость выхода по току от температуры при электролизе расплавленного хлористого олова (Sn U) по данным Лоренца [22] [c.98]

При электролитическом получении тантала электролитом служит солевой расплав, состояш.ий из хлористого калия, фтористого калия и фторотанталата калия (КгТаР ). Электролизу подвергается пятиокись тантала, растворенная в солевом расплаве. Казалось бы, удобней проводить электролиз, используя одно соединение тантала КгТаРу. Однако в этом случае возникают трудности, связанные с явлением анодного эффекта. Это явление состоит з том, что при некоторой критической анод- [c.181]

В техническом электролизе обычно применяют смеси солей, чем достигается снижение температуры, уменьшение растворимости металла и повышение выхода по току. Потенциалы разложения смесей галогенидов металлов обычно выше, чем соответствующих индивидуальных солей. Это объясняется не только изменением концентрации, но и возможным химическим взаимодействием между компонентами расплава [7]. Однако, вследствие совместного разряда металлов и образования при этом сплавов, часто происходит и деполяризация. Разность между экспериментальной и теоретической величинами потенциалов разложения нередко характеризует ком-плексообразование в системе. Теоретическую величину потенциала разложения соли в солевой смеси можно рассчитать по формуле [c.52]

Влияние кислородных соединений в расплаве-электролите на качество покрытия характеризуется данными табл. 35. В опытах, из которых они взяты, расплавленные солевые смеси перед электролизом продували кислородом. Sn b был обезвожен в токе НС1. Образцы жести, луженной в данных электролитах, выдерживают пробу на перегиб при различных условиях. [c.120]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...