Участие анионов в анодном процессе

УЧАСТИЕ АНИОНОВ В АНОДНОМ ПРОЦЕССЕ [c.225]

Участие анионов в анодном процессе можно схематически записать следующим образом [c.44]

Известны многочисленные экспериментальные данные, свидетельствующие о прямом участии анионов в процессе анодного растворения металлов в активном состоянии. Поэтому те уравнения, посредством которых описывается кинетика этого процесса, например формула [c.104]

Одним из наиболее простых доказательств участия анионов в процессе анодного растворения металлов служит давно уже известное коррозионистам влияние природы ки,слоты на скорость коррозии металлов. В рамках тех представлений, какие были развиты при обсуждении поведения сложного 100 [c.106]

Предположим для простоты, что в анодном процессе принимает участие один вид анионов из раствора — ионы 0Н . [c.24]

Пассивирующее действие кислорода и других окислителей существенно зависит от активирующих свойств анионов СН, SO2 и др. Если концентрация этих анионов больше, чем концентрация пассиваторов, например кислорода, пассивация металла затрудняется. По данным работы >[47], подобное явление связано с конкурирующей адсорбцией. Установлено, что ионы С и S04 , а также другие компоненты принимают непосредственное участие в первоначальной стадии анодного процесса перехода металла в раствор. При этом они образуют комплексы металла с анионами. [c.87]

Анодное растворение металлов в области активного состояния. Анодная ионизация металлов, т. е. переход металла в виде ионов в раствор под влиянием анодной поляризации, представляет собой сложный многостадийный процесс. В этом процессе принимают участие компоненты раствора, в частности, анионы и молекулы растворителя. Наиболее четкое и последовательное развитие теория анодного растворения металлов получила в работах Я. М. Колотыркина и его сотрудников [16,17]. Согласно теории Колотыркина, переход металлов в раствор в виде ионов является результатом ряда последовательно протекающих стадий, [c.14]

Как уже отмечалось, несмотря на отсутствие единой точки зрения на механизм анодного растворения железа, можно считать доказанным участие анионов фона, в частности ОН--ионов, в промежуточных стадиях процесса. Адсорбция ПАВ влияет на соотношение скоростей стадий анодного процесса и его кинетические параметры [7, 71—73]. [c.67]

Если головка нити приближается к другой, старой нити, то она достигает области пленки, которая, вследствие участия в процессе образования этой старой нити, обеднена органическими и неорганическими анионами, необходимыми для создания в головке большой концентрации солей двухвалентного железа. Обеднена она и катионами, необходимыми для достижения высоких значений pH на периферии головки. Это препятствует дальнейшему росту нити по направлению к старой нити. Но, по-видимому, еще существеннее, что уже накопленные и вновь образующиеся ионы ОН , а также еще более интенсивное снабжение кислородом гарантирует, что тело старой нити остается катодом и способствует тому, что приближающаяся анодно заряженная головка меняет направление движения. Если в результате отслоения пленки из головки нити удаляется электролит, то при подходе головки к телу старой нити рост нити прекращается. Это действительно иногда наблюдается на практике. [c.259]

Все это наводит на мысль, что гидроксильные ионы играют особую роль в процессе пассивации. Их пассивирующие свойства проявляются, однако, лишь при достижении определенного потенциала, который более положителен, чем у других исследованных анионов. Гидроксильные ионы сами по себе не замедляют кинетику анодной реакции на активной части электрода, пока потенциал не достигнет +0,2 В, чем и отличаются от других ингибиторов этого класса, которые уже при потенциалах —0,300- —0,400 мВ начинают резко замедлять скорость растворения (см. рис. 2,18). Ионы гидроксила при потенциалах более отрицательных, чем +0,2 В, ускоряют анодную реакцию, а при потенциалах более положительных, чем +0,2 В, пассивируют металл. Это объясняется тем, что они, как было выше показано, принимают непосредственное участие в элементарном акте растворения, образуя промежуточный комплекс, который в зависимости от потенциала может либо перейти в раствор, либо остаться на поверхности металла. [c.57]

С позиций коллоидно-электрохимической теории образование анодно-оксидных покрытий начинается с возникновения мельчайших частиц оксида, происходящего в результате встречи потока ионов. Адсорбция анионов и воды обусловливает отрицательный заряд частиц. С увеличением числа частиц они превращаются в полиионы — палочкообразные мицеллы, которые образуют скелет ориентированного геля оксида алюминия. В него внедряются анионы электролита. Под действием отрицательного заряда мицеллы подходят к поверхности и сращиваются с металлом. Наряду с процессами образования мицеллярных слоев с участием анионов протекают сопряженные процессы растворения образующегося анодного оксида. [c.490]

По современным представлениям этот процесс является многостадийным и протекает с участием компонентов раствора (молекул воды, гидроксилионов, анионов). В соответствии с теорией, развиваемой Я. М, Колотыркиным с сотрудниками [21—26], процесс анодного растворения металла включает в себя Стадии химического или адсорбционно-химического взаимодействия поверхностных атомов с компонентами агрессивной среды. В результате этого образуются промежуточные каталитические комплексы металла с компонентами раствора, участвующие в электрохимической стадии процесса растворения. [c.15]

Депассивирующее или затрудняющее пассивацию влияние некоторых анионов также нельзя объяснить, считая причиной пассивности фазовый окисел. Большое число исследований показывает, что присутствие некоторых ионов в растворе либо тормозит, либо ускоряет анодный процесс. Рассмотрим некоторые данные. На рис. VI,36 [45] показано активирующее влияние S0 на железо. Кривая 2идет сначала сходно с кривой ф в обоих случаях близок, но 1, увеличивается при добавке S0 ". Следовательно, S0 принимает определенное участие в анодном растворении железа. Уменьшение тока после ф говорит об адсорбции, тормозящей анодный процесс (допустим, что адсорбируются ионы ОН ). При дальнейшем увеличении потенциала ток в присутствии S0 " снова возрастает (участок I). Возможно, что здесь пассивирующие ионы вытесняются ионами SO4". При этом поверхность электрода подвергается точечному [c.233]

Для выяснения роли аниона в причине подобных изменений тока и потенциала пассивации для сравнения были сняты потенциостатические поляризационные кривые нержавстали в серной кислоте с добавками KI, КВг, КС1. Анодные поляризационные кривые, снятые в растворах в присутствии этих добавок, свидетельствуют об аналогичном влиянии их на ход кривых (за исключением КС1). Потенциал пассивации при этом также смещается в положительную область. Ионы хлора стимулируют анодный процесс в области активного растворения стали. Однако и в данном случае пассивность все же наступает, хотя и при более положительном потенциале. Незначительное увеличение тока в пассивной области при больших концентрациях добавок можно объяснить участием галоидных ионов в растворении стали из пассивного состояния. [c.47]

В связи с этим Я. М. Колотыркин с сотрудниками [16, 17] обосновал схему процесса, согласно которой в анодном растворении железа принимают участие не только анионы 0Н , но и анионы сульфата 80 , Н501. Оба аниона сульфата, вероятно, одинаково активны и роль их в последней стадии процесса заключается в образовании конечного продукта [c.18]

Анодное растворение железа в кислых хлоридных растворах имеет ряд характерных особенностей, что связано с участием в процессе анионов хлорида. Рассмотрим анодное растворение железа в присутствии БД и ТМБАП. В присутствии БД на поляризационных кривых имеется два тафелевских участка с разными наклонами — 0,080 и 0,045 В (рис. 3.2). То же самое наблюдается и в случае других ацетиленовых ингибиторов. Скорость анодного процесса на втором тафелевском участке характеризуется величиной /а при Еа = 0. Изученные добавки повышают значение 6а, т. е. являются эффективными ингибиторами анодного растворения железа. Численные значения параметров, характеризующих анодный процесс, приведены в табл. 3.2. [c.69]

Исследованием поляризации титана [102] было показано, что вода сильно затормаживает анодный процесс растворения титана, т. е. является в неводных средах анодным ингибитором К0рр031ии титана. Та ким образом, именно вода, а не анионы электролита, являются основным фактором, определяющим пассивное состояние титана в водных средах. Защитная окисная пленка на титане образуется за счет взаимодействия с кислородом воды. В ряде зарубежных работ [137], [147] также имеются указания на участие воды в процессе пассивации титана. [c.108]

Скорость коррозии ненапряженной стали в сдрной кислоте завиоит от концентрации анионов S0 , которые являются активными стимуляторами растворения и принимают непосредственное участие в анодных и катодных процессах в стационарных условиях коррозии [112]. [c.48]

Из всего этого следует, что представление о кинетике данной реакции окисления металла может быть получено лишь после обширного исследования, включающего снятие анодных поляризационных кривых в растворах различной концентрации. Естественно, что изменение качественного состава раствора может изменить путь реакции и ее скорость. Так, например, в некоторых растворах, не содержащих поверхностно-активных веществ, реакции могут протекать по схеме (1И,25), а в других растворах — по схеме (111,39). Участие в реакции анионов или других растворенных веществ мончет и ускорять процесс и замедлять его. [c.115]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...