Электронных пар метод неспаренные

Другими словами, эта теорема пренебрегает изменением геометрии, системы при ионизации, а также тем обстоятельством, что, в отличие от исходного состояния, к ионизированной системе, имеющей незамкнутую электронную оболочку (неспаренный электрон), метод Хартри—Фока неприменим [357]. При строгом же вычислении IP нужно найти значения полной энергии системы до и после ионизации. Дополнительная трудность таких вычислений состоит в том, что IP представляет собой сравнительно малую разность двух очень больших величин, которые поэтому должны быть определены с высокой точностью. [c.228]

В ряде случаев в макромолекулах под действием излучения возникают так называемые скрытые повреждения. При отсутствии кислорода молекула может находиться в состоянии скрытого повреждения длительное время (часы и даже сутки). В этом состоянии молекула еще способна к ферментативной активности. При введении кислорода, а в других случаях при нагреве скрытое повреждение переходит в явное — молекула теряет биологическую активность. Методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР )) установлено, что в ряде случаев скрытым повреждением макромолекулы является электронное возбуждение, сопровождающееся появлением неспаренного электрона. [c.668]

Существенный недостаток метода ЭПР связан с отсутствием "химического сдвига", в результате чего слабые сигналы могут перекрываться расположенными рядом сигналами частиц, присутствующих в большей концентрации. Однако исходные молекулы для матричных исследований обычно не имеют неспаренных электронов и не дают сигналов в спектре ЭПР. [c.105]

Частицы Вр2, и РР имеющие по одному неспаренному электрону, изучались методом ЭПР. Полученные данные говорят о свободном вращении ВГз и НГз в твердом ксеноне и аргоне вплоть до 4 К, а вращение Нр2 в матрице неона можно "заморозить" при 4 К. Вращение частицы РР2 в матрице аргона не наблюдали даже при 20 К, хотя в твердом ксеноне эта частица вращается при более высоких температурах. Молекула Вр2 получена у-радиолизом ВЕ в матрице [c.129]

Образование парных электронных связей между адсорбентом и адсорбируемой молекулой может привести к образованию поверхностных комплексов с простой ковалентной связью. Довольно часто конфигурация комплекса очевидна, например при адсорбции одновалентной частицы на ковалентно связанный поверхностный атом, имеющий один неспаренный электрон. Трудности возникают в том случае, когда можно постулировать целый ряд различных конфигураций, каждая из которых вполне допустима в этом случае необходимо найти критерий выбора правильной конфигурации. Наш метод состоит в выборе комплекса, который обладает максимальной теплотой образования (разницей энтропийных членов мы пренебрегаем). В случае двухточечной связи адсорбированной частицы с поверхностью комплекс должен соответствовать параметрам кристаллической решетки, последнее приведет к эффекту деформации, который надо учитывать. Чтобы вычислить эти деформации, необходимо задать [c.161]

В одной из ранних Теорий эти металлы рассматривались как состоящие из подрешеток атомов, находящихся в различных состояниях. Это не было подтверждено лри исследованиях с помощью методов дифракции нейтронов, которые показывают, что все атомы имеют одинаковый момент и что при высоких температурах наблюдаемые парамагнитные свойства согласуются с моментом, равным моменту в ферромагнитном состоянии. В теории рюонанса Полинга атомы в различных состояниях рассматриваются как находящиеся в резонансе, тогда как в теориях, использующих концепцию коллективизированных электронов, рассматриваются не отдельные атомы, а весь ансамбль атомов, дающих в энергетическом спектре кристалла зону, содержащую как раз такое количество электронов с неспаренными спинами, которое требуется для обеспечения приведенных выше магнитных моментов насыщения. [c.116]

Найденные значения средних энергий активации миграции дефектов к комплексам позволяют, используя данные об энергии активации различного типа дефектов из работы [220, р. 565], предположить, что Основными подвижными дефектами в графите при облучении являются молекулы С2, имеющие два неспаренных спина, которые могут быть зарегистрированы методом электронного парамагнитного резонанса. Действительно, проведенные на образцах, облученных при различной температуре, измерения (59, с. 77] показали наличие таких спинов с концентрацией 10 в расчете на один повреждающий нейтрон. Энергия активации дефектов при рекомбинации оказалась выше, чем при росте комплексов. Но она примерно в два-три раза ниже энергии активации при термическом отжиге дефектов, т. е. рекомбинация при Ьблучении для той же температуры, что и при термическом отл<иге, протекает легче. [c.106]

ЭЛЕКТРОННЫЙ ПАРАМАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС (ЭПР) — резонансное поглощение (излучение) эл.-магн. волн радиочастотного диапазона (10 —10 Гц) парамагнетиками, парамагнетизм к-рых обусловлен электронами. ЭПР—частный случай парамагн. резонанса и более общего явления — магнитного резонанса. Лежит в основе радио-спектроскопич. методов исследования вещества (см. Радиоспектроскопия). Имеет синоним—электронный спиновый резонанс (ЭСР), подчёркивающий важную роль в явлении спинов электронов. Открыт в 1944 Е. К. Завойским (СССР). В качестве парамагн. частиц (в случае конденсированных сред — парамагн. центров), определяющих парамагнетизм, могут выступать электроны, атомы, молекулы, комплексные соединения, дефекты кристалла, если они обладают отличным от нуля магнитным момец>пом. Источником возникновения магн. момента могут служить неспаренный спин или отличный от нуля суммарный сйин (момент кол-ва движения) электронов. [c.578]

В работе Жаккарино и др. [53] методами ядерного магнитного резонанса и электронного парамагнитного резонанса были определены величина и знак поляризации электронов проводимости у соединений типа (РЗЭ) Alg. Спиновый момент S неспаренных 4/-электронов редкоземельного элемента поляризует спины электронов проводимости S таким образом, что спины ионов редкоземельного элемента и спины электронов проводимости располагаются в антиферромагнитном порядке, если допустить одинаковую поляризацию последних. Эта работа явилась первым определением знака поляризации электронов проводимости в магнитных металлах, которая дала возможность разобраться в магнитных свойствах соединений (РЗЭ)А12 и твердых растворов между ними. [c.238]

Этот метод основан на поглощении энергии сверхвысокочастотного излучения образцом, содержащим неспаренные электроны и помещенным в магнитное поле. Об очень высокой чувствительности метода свидетельствует возможность получения четких сигналов ЭПР от обрадцов, содержащих менее 10 неспаренных электронов (менее 10 молей). Поскольку обычно исследуемые матрицы имеют более высокую концентрацию частиц, условие наблюдения сигнала ЭПР заключается в наличии у частицы одного или нескольких неспаренных электронов. [c.104]

Таким образом, метод ЭПР может быть успешно использован только при наличии магнитных ядер, взаимодействующих с неспаренным электроном. О присутствии атомов, не имеющих изотопов с ядерным спином, по спектрам ЭПР удается судить лишь в том случае, когда они являются основными в структуре частицы и косвенно влияют на сверхтонкое взаимодействие имеющихся магнитных ядер. В некоторых случаях успешно применяют изотопное замещение, например для кислорода, имеющего изотоп О с ядерным спином. В спектрах ЭПР частиц, содержащих атом углерода, часто можно на-. блюдать взаимодействие с изотопом, природное содержание которого составляет 1%. [c.105]

Величина, на которую уменьшается или увеличивается энергия молекулярной орбитали, зависит от степени иерекрывания тех двух атомных орбиталей, из которых образуется молекулярная орбиталь. Здесь следует заметить, что в молекулярно-орбитальной теории это просто перекрывание двух атомных орбиталей, о которых идет речь, тогда как в теории валентных связей это перекрывание орбиталей, заполненных каждая неспаренным электроном, и вытекающее отсюда обменное взаимодействие. Различие становится более ясным, если учесть, что в методе валентных связей энергия связывания зависит от обменных интегралов (HI, 72), в которых интегрирование проводится по шести координатам двух электронов связи в методе же [c.389]

Исследование парамагнитных свойств моноокиси методом ЭПР [17] показало, что SiO обладает сильными парамагнитными свойствами ( 10 парамагнитных центров, в см ). Линия поглощения ЭПР характеризуется g = 1,999 Ю АНр = 7,7 0,1 гс, имеет лоренцову форму и не имеет структуры. Парамагнитные свойства обусловлены неспаренными электронами на концах олигомерных цепей, содержащих в среднем 200 мономерных звеньев [c.16]

В качестве указанных молекул-меток используют спиновые (парамагнитные) зонды - нитроксильные радикалы - водорастворимый К1 и нефтерастворимый Кб, радикальный фрагмент молекул которых - группа N0 содержит неспаренный электрон [10]. Радикалы К1 и Кб вводят в водную и нефтяную фазы моделей пласта при проведении на них гидродинамического моделирования процесса вытеснения нефти по ОСТ 39-195-86. Концентрации зондов К1 и Кб подобраны экспериментально и составляют 10 10 моль/дм [11]. Данные зонды, взаимодействуя с окружающей молекулярной средой в модели пласта, изменяют скорость собственного вращения при электронном парамагнитном резонансе (ЭПР), что отражается в их спектрах. Спектр ЭПР нитроксильного радикала состоит из трёх компонент (триплет). Традиционные методы ЭПР-спектроскопии позволяют определять по экспериментальным [c.250]

ЭЛЕКТРОННЫЙ ПАР4МАГНЙТ-НЫЙ РЕЗОНАНС (ЭПР), резонансное поглощение эл.-магн. энергии в-вами, содержащими парамагн. ч-цы. ЭПР — один из методов радиоспект,роска пии, наблюдается обычно в сантиметровом и миллиметровом диапазонах длин волн X (30—2 мм) и явл. частным случаем магнитного резонанса. ЭПР открыл Е. К. Завойский в 1944. Объектами наблюдения являются а) атомы и молекулы с нечётным числом эл-нов (напр., атомы азота, водорода, молекулы N0) б) свободные радикалы хим. соединений с неспаренными эл-нами (напр., СНд) в) ионы с частично заполненными внутр. оболочками (напр., ионы переходных элементов) г), центры окраски в кристаллах д) электроны проводимости в металлах и полупроводниках. [c.889]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) наблюдается в веществах, содержащих неспаренный электрон. Данный метод имеет много общего с ЯМР и отличается тем, что сигнал ЯМР наблюдается в области радиочастот, а сигнал ЭПР — в диапазоне сверхвысоких частот. Другая особенность определяется делокализацией электронного облака. Тонкая структура, появляющаяся в результате взаимодействия электрона с магнитными моментами, помогает определить долю времени, проведенного электроном на разных атомах. Спектры ЭПР могут дать важную информацию о природе дефектов твердого тела, в частности о характере их электронной функции, зная которую [c.83]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...