Обращенная диссоциация

Различная степень диссоциации ионитов зависит в основном от характера функциональных групп, поэтому последние иногда делят на сильно- и слабокислотные и сильно- и слабоосновные. Такая классификация правомерна при условии, что у сравниваемых ионитов остальная часть молекулы (скелет ионита) имеет сходное строение. Необходимо иметь в виду, что, помимо характера функциональной группы, на степень диссоциации ионита влияет (иногда весьма резко) также и структура скелета, вызывая понижение или повышение кислотных и основных свойств функциональных групп. В отдельных случаях влияние структуры скелета может вызвать даже обращение кислотно-основных свойств функциональных групп (т. е. кислотная группа может вести себя, как основная, а основная — как кислотная). [c.170]

По мере укрупнения кластера роль тройных столкновений ослабевает, но зато возрастает роль прямой бимолекулярной реакции (225), а вероятность обратной реакции — мономолекулярного распада A +i — уменьшается. Это происходит потому, что энергия возбуждения распределяется по внутренним степеням свободы агрегации и ее время жизни увеличивается, позволяя ей охладиться при столкновениях с молекулами окружающей среды. Обращение реакций (226) и (225) приводит к диссоциации кластера. [c.122]

Преимущества атмосфер аммиачной группы атмосферы почти не имеют посторонних примесей, простота в обращении с жидким аммиаком, нетрудно получить диссоциацию аммиака и т. д. [c.288]

При обращении предиссоциации (случай I или II), отличающейся от обращения простой диссоциации, время жизни может быть много больше, чем время столкновения (10" сек), но это только для определенных узких областей энергии, соответствующих диффузным уровням энергии. Если энергия выходит за эти диффузные области, то будет создаваться почти такое же положение, как для обращения простой диссоциации, т. е. два радикала снова разлетятся после сек. [c.486]

Как указывалось раньше, обращение простой диссоциации, которая ведет к рекомбинации с излучением при двойном столкновении, представляет собой очень редкое явление. Приблизительно только одно из 10 благоприятных двойных столкновений ведет к излучению, а поэтому и к рекомбинации. Подобным же образом обращение случая I или II предиссоциации — очень редкое явление, и для многоатомных молекул до сих пор не было однозначно установлено ни одного примера или исследования диффузных спектров рекомбинации 1). Возможно, что обсуждавшаяся ранее реакция [c.486]

В работе [185] использовалась установка, изображенная на рис. 7.7. Установка состояла из лампы, в которой возбуждалась резонансная линия водорода, источника водородных атомов, оптической системы, детектора, усилителей, модулятора магнитного поля. Атомы создавались в высокочастотном разряде (частота 2450 Мгц) при диссоциации водорода, содержащегося в смеси гелия с парами воды. Источник водородных атомов помещался на расстоянии 10 см от магнита, резонансное излучение от диссоциатора не попадало в рассеивающий объем. Концентрация атомов, дошедшая до этого объема, составляет A 10 атом1см . Скорость течения гелия 1 м/сек, давление гелия 1 тор. Атомы водорода рекомбинируют на платиновой сетке, пройдя объем, в котором наблюдается рассеяние, и попадают в резонансную лампу, где молекулы вновь диссоциируют и атомы водорода возбуждаются до уровня 2 Р. Такой процесс рекомбинации и диссоциации молекул водорода необходим для устранения поглощающего резонансное излучение слоя атомов водорода между лампой и рассеивающим объемом. Эксперимент заключается в наблюдении рассеяния излучения L . Рассеяние наблюдалось в направлении, перпендикулярном к направлению возбуждения излучения и направлению магнитного поля. Резонансная лампа изготовлялась из кварца и находилась на расстоянии 21 см от рассеивающего объема. Вместо окон из Mgp2, которые теряют свою прозрачность под действием излучения, употреблялись платиновые сетки. Они ставились на выходе из лампы и в том месте, где излучение входит в рассеивающий объем. Окно, обращенное к детектору, сделано из Mgp2. Оно не теряет свою прозрачность, так как интенсивность рассеянного света мала. Детектором служила ионизационная камера, наполненная N0, в качестве магнита использовался соленоид, обеспечивающий высокую однородность поля во всей области рассеяния (20 см ). Модуляция проводилась с частотой 17 гц. Напряженность поля измерялась с помощью зонда. Экспериментально определялась напряженность поля, при которой резонансная флуоресценция была максимальна. Пересечение уровней происходит при напряженности поля 3484 гс, что соответствует разности энергий между уровнями Рз,2 и 10969,13 Мгц или 0,3658901 см К В работе [181] эта же величина оказалась рав- [c.314]

Вследствие большой интенсивиости резонансных линий щелочных металлов, применение метода обращения возможно при введении в пламя щелочного металла в таких ничтожных количествах (порядка нескольких миллиграммов на 1 кг горючего), которые практически не окавывают влияния на температуру исследуемого пламени. При введении в пламя щелочных металлов в виде водных растворов их солей можно ожидать некоторого понижения температуры пламени в зависимости от количества вводимой воды вследствие потери энергии а нагрев и испарение воды и на диссоциацию водяных паров. [c.370]

При измерении методом обращения спектральных линий температур неоднородного пламени полученная оптическая температура оценивается, как и при измерении методом лучеиспускания и поглощения. При этом следует также учесть влияние диссоциации вводимой в пламя соли. Если соль слабо диссоциирует, то излучение и поглощение сосредоточены в наиболее горячих зонах. Если же соль сильно диссоциирует, то менее горячие участки пламени также участвуют в излучении и поглощении. Все сказанное относится также к равновесию диссоциации образующихся в пламени окислов и других соединений вводимого щелочного металла. Например, натрий образует в пламени молекулы NaOH, которые интенсивно диссоциируют при температурах около 1200° в участках пламени с более низкой температурой излучение натрия ослаблено. Отсюда видно, что температуры обращения неоднородного пламени могут получаться несколько различными в зависиМ Ости от применяемого метода окрашивания пламени. [c.370]

В качестве третьего примера рассмотрим образование Н2СО из СНг в основном состоянии и О в основном состоянии Рд. Согласно табл. 27, имеется девять электронных состояний (т. е. девять потенциальных поверхностей), образующихся из СНг( 2 ) + 0 Р), а именно А , А ,, В , 11, Мг, 5г> -Аи А , / г- Из них первое, А , образует основное состояние молекулы. Из других состояний только одно ( г) может комбинировать с основным состоянием, давая разрешенный переход. Статистически это состояние образуется только в одном случае из 27 столкновений. Если состояние В не полностью отталкивательное, обращение случая II предиссоциации, за которой следует переход с излучением в основное состояние, давало бы выход рекомбинации с излучением намного больше чем 10" в предположении, что стерический фактор не очень мал и что плотность уровней велика. Разрешенное обращение случая I предиссоциации может получиться из любого синглетного состояния М1, Мг, В , образованного из СНг Ь О, если имеется подходящее возбужденное состояние (принадлежащее к различным пределам диссоциации), в котором может быть переход без излучения. Но, как подчеркивалось ранее, выход рекомбинации с излучением был бы много меньше, чем для обращения случая II предиссоциации, так как плотность уровней в дискретном возбужденном состоянии гораздо ниже. Ни предиссоциация СНгО СНг + 0, ни ее обращение до сих пор не наблюдались. Предиссоциация НгСО, наблюдавшаяся в полосах А — X, соответствует диссоциации на Нг + СО или Н + НСО. [c.490]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...