Нестабильность по Яну — Теллеру

Влияние электронного спина на нестабильность по Яну — Теллеру. [c.56]

В аксиальных молекулах с более чем одним вырожденным колебанием электронно-колебательные моменты вызывают нестабильность по Яну — Теллеру для молекул кубических точечных групп они пока подробно не рассматривались. [c.68]

Типы 7юрмильных координат, которые дают нестабильность по Яну — Теллеру в вырожденных электронных состояниях нелинейных молекул [c.55]

Во всех случаях (при нечетных и четных осях) потенциальная энергия как функция координат всех ядер имеет полную симметрию исходной точечной группы независимо ни от того, насколько велико взаимодействие между электронным и колебательным движениями, ни от того, насколько далеко отклоняются от оси симметрии минимумы, получающиеся из-за нестабильности по Яну — Теллеру. Фиг. 19 иллюстрирует это для молекулы Хз, так как дает все равновесные положения всех ядер (измененные по Яну — Теллеру) наложением трех диаграмм фиг. 19 получается полная потенциальная функция, имеющая симметрию группы 1>зл- На соответствующей диаграмме для молекулы Х4 (фиг. 12) каждое ядро имеет только два равновесных положения, но наложением диаграмм, аналогичных диаграмме на фиг. 19, легко показать, что потенциальная функция инвариантна относительно всех онераций симметрии группы Di h- Если присутствует центральный атом, как в молекуле XY 4, то он не участвует в колебаниях big или b2g, и поэтому на него но действует нестабильность по Яну — Теллеру у этого атома только одно равновесное положение на оси симметрии. Симметрия потенциальной функции остается независимо от величины влияния на атомы Y нестабильпости по Яну — Теллеру. [c.56]

Предыдущее рассмотрение касалось орбитального вырождения. Ян [6161 и Малликен и Теллер [917] рассмотрели влияние электронного спина. Основной результат заключается в том, что спин-орбитальное взаимодействие создает тенденцию к уменьшению влияния нестабильности по Яну — Теллеру. [c.56]

Как можно видеть из табл. 57 (приложение III), во всех аксиальных точечных группах антисимметричное произведение любого дважды вырожденного двузначного представления на самого себя гголносимметрично, т. е. состояния з/2,. .. не могут расшепляться вследствие электронно-колебательного взаимодействия в соответствии с теоремой Крамерса о том, что двузначное спиновое вырождение не может быть расщеплено никаким немагнитным взаимодействием. Таким образом, во всех аксиальных точечных группах при большом спин-орбитальном взаимодействии нестабильность по Яну — Теллеру отсутствует. Например, состояние А1 молекулы, имеющей группу симметрии С31,, при большом спин-орбитальном взаимодействии относится к типу но электронно-колебательное взаимодействие не может снять [c.57]

В состоянии Е орбитальный компонент вырождения при малом спин-орбитальном взаимодействии вызывает нестабильность по Яну — Теллеру. При большом спин-орбитальном взаимодействии состояние Е расщепляется на два состояния типов Ех/ и 3/2 (фиг. 20, в). Введение электронно-колебательного взаимодействия не приводит к дальнейшему расщепленрио каждая из двух компонент дублета остается дважды вырожденной при любом смещении ядер. Потенциальные минимумы существуют в симметричной конфигурации. При средней величине спин-орбитального взаимодействия, когда эффекты электронно-колебательной нестабильности орбитального состояния и эффект спинового расщепления близки по величине, в состоянии " Е вновь получаются две потенциальные функции одна с единственным минимумом в симметричной конфигурации, другая с двумя внеосевыми минимумами, как схематически показано на фиг. 20, г. Для сравнения пунктирными линиями показаны потенциальные функции, которые появились бы при нулевом спин-орбитальном взаимодействии. Если учитывается спин-орбитальное взаимодействие (непрерывные кривые), то при малых смещениях существуют два состояния Ех/ и Ез/ , каждое из которых дважды вырождено, по не расщеплено и которые при болыпих смещениях переходят в два состояния по Яну — Теллеру. Таким образом, образуются одно состояние с минимумом и одно с максимумом на оси симметрии. Иными словами, при полуцелом спине спин-орбитальное взаимодействие исключает пересечение потенциальных функций вблизи оси, т. е. уменьшает нестабильность, вызываемую орбитальным вырождением. [c.58]

Следует заметить, что взаимодойотиия типа Репнера — Теллера (обусловленные членами с четными степенями в потепциальиой функции) могут встречаться и в нелинейных молекулах. Через них выражается упомянутое выше влияние потенциальных минимумов, а также влияние вырожденных нормальных координат, которые не вызывают нестабильности по Яну — Теллеру (см., например, Хоуген [577]). В то же время взаимодействия по Яну — Теллеру (включая члены с нечетными степенями в потенциальной функции) не могут встречаться в линейных молекулах. [c.61]

Несвязывающие орбитали, электроны 388, 403, 410, 430, 432 Несимметричная рдссоцвтщя 461, 465 Несимметричные молекулы 142—150, 245 Неспаренные электроны 363 Нестабильность по Яну — Теллеру 49, 55, 99, 105 [c.743]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...