Молекулы неразрешенные полосы

Комбинационные частоты 269, 271 Контур неразрешенных полос как индикатор типа полос 416,473, 514 Контурные линии, представление потенциальных поверхностей 220 Координаты симметрии в системе валентных сил 164 Координаты смещения,отношение к нормальным координатам 81. 83, 86, 87, 95, 160, 183 Кориолисово взаимодействие в асимметричных волчках 495 в линейных молекулах 400 в симметричных волчках 429. 435, 463 в тетраэдрических молекулах 475, 480 доля во вращательной постоянной а 401 как причина появления запрещенных колебательных переходов 486 как причина снятия вырождения 433.435 как причина удвоения / 404 правила отбора 404, 443, 475, 479, 486, 495 Кориолисово расщепление влияние на структуру полосы 457, 469, 472,481, 486 [c.603]

Неразрешенные полосы. В случае тяжелых молекул очень часто разрешить структуру полос бывает невозможно. Заключение о природе верхнего состояния иногда можно тем не менее сделать и по неразрешенным полосам, если строение молекулы в основном состоянии известно из микроволновых, инфракрасных спектров или спектров комбинационного рассеяния. Метро-полис [8331 довольно подробно исследовал контуры полос, которые должны быть у молекул типа почти симметричного вытянутого волчка. В частности, он рассмотрел вопрос об оттенении /(Г-структуры и /-структуры, а также [c.260]

И СИЛЬНОГО уширения линий в жидкостях отдельные колебательные переходы по большей части остаются совсем неразрешенными, так что возникает однородная спектральная полоса. Лазер на красителе наиболее часто описывается как четырехуровневый лазер. Под действием света накачки происходят переходы на возбужденные колебательные уровни состояния Si в соответствии с принципом Франка—Кондона. Колебательная дезактивация состояния Si происходит чрезвычайно быстро i V благодаря чему молекулы собираются на нижнем крае системы уровней Si. Отсюда они могут переходить на раз- , -........г=. ...........7 [c.81]

Вращательные постоянные В ж В" можно определить из подполос параллельных полос точно таким же способом, как и для линейных молекул. Даже если подполосы не разрешены, как в случае СВд, определить В и В" все же можно, хотя получаемые значения будут гораздо менее точными, поскольку при этом сказывается различие неразрешенной. ЙГ-структуры при малых и больших значениях /. Если / Г-структура разрешена лишь частич- [c.228]

Так как эти соотношения справедливы для любых У, то они приложимы также, к неразрешенным ветвям . Таким путем Эйстером [318] были получены значения Л — В для молекул N3 и Голлеуэем и Баркером [345]— для молекул С0Н4. Для этих слегка асимметричных волчков постоянную В симметричного волчка следует заменить средним значением В двух вращательных постоянных В С (см. стр. 518). Имея значения Л — В, полученные таким путе.м из перпендикулярной полосы, можно определить Л, если В известно из параллельных полос (как в случае молекулы С.2Н4), или из параллельной соста вляющей той же самой смешанной полосы, перпендикулярная составляющая которой дает разность Л —5 (как было сделано для молекулы НдН). [c.463]

В качестве примера полосы типа В сильно асимметричного волчка мы воспроизводим на фиг. 157 полученную Нильсеном [665] тонкую структуру обертона 2Vij(Aj) молекулы H.jO. На этой же фигуре приведен спектр, вычисленный при определенных значениях вращательных постоянных верхнего и нижнего состояний. В отличие от полос типа А здесь серии, соответствующие переходам, затрагивающим два наиболее высоких и два наиболее низких уровня каждой совокупности уровней с данным значением J, уже не выделяются среди остальных переходов, и поэтому структура полосы еще более сложна, чем в случае полос типа А. В качестве примеров полосы типа В молекулы, близкой к симметричному волчку, мы приводим на фиг. 158 и фиг. 159 тонкую структуру основных полос V4(6j) и Vj( s ) молекул Hj O и С.2Н4. Они хорошо соответствуют теоретическим спектрам в верхней части фиг. 156. В данном случае мы имеем в основном серию почти равноотстоящих линий, которые представляют собой неразрешенные ветви Q подполос перпендикулярной полосы. Расстояния между последовательными линиями приближенно равны 2А. В противоположность перпендикулярным полосам строго симметричных волчков (см. фиг. 128) полоса Hi на фиг. 159 имеет минимум интенсивности вблизи начала полосы, что согласуется с фиг. 156 и указывает на отклонение от [c.508]

Поэтому линии ветви Q, как правило, не совпадают с началом полосы. Находятся ли эти линии сравнительно близко друг к другу, образуя центральный максимум, зависит от асимметрии молекулы и от того, какой из матричных элементов [ д г]" или отличен от нуля. Как можно видеть из сравнения правил отбора (4,109) — (4,111) с [4,97] — [4,99], возможные вращательные переходы для трех случаев [а ,]" " г/ О, [а г]" Ф 0> совпадают с возможными переходами в инфракрасных полосах типа С, В и А соответственно (см. фиг. 160, 154 и 149) с той разнице , что дополнительно появляются и переходы ДУ= 2. Так как последние переходы дают, как правило, линии, более удаленные от начала, то при рассмотрении контура комбинационной полосы можно применить те же соображения, что и при анализе неразрешенных инфракрасных полос. В частности, комбинационные полосы [ лг]" 9 будут иметь центральный минимум. Но и другие неполносимметричные полосы, как правило, также не будут иметь резкого центрального максимума и в отличие от полносимметричных полос будут более или менее широкими. [c.521]

Весьма существенно, что в случае молекул H l, Н О и молекул с меньшими интервалами между вращательными линиями спектр жидкости не является простым видоизменением спектра газа, при котором происходит лишь расширение каждой линии тонкой структуры, вызывающее диффузность полосы. Одновременно происходит и резкое изменение распределения интенсивностей. Так, например, в то время как для газообразного НС1 при обычных давлениях мы имеем инфракрасные полосы с двумя ветвями Р и / отделенными друг от друга нулевым промежутком, а при более высоких давлениях не менее двух максимумов, то в жидком состоянии мы получаем только один сравнительно резкий максимум (во всяком случае не менее резкий, чем максимумы Р vi R в полосах газа). Это иллюстрируется фиг. 173, взятой из работы Веста [918]. Другим примером является этан С Н, , для которого в газовой фазе во многих полосах обнаружено по три максимума, по всем признакам соответствующим ветвям Р, Q к R (см. табл. 123) в то же время в жидком (и твердом) состоянии, а также в растворе в каждой полосе имеется только один значительно более резкий максимум (см. Лебернайт [561], Фокс и Мартин [328]). Аналогично этому, в комбинационном спектре большинства жидкостей мы наблюдаем не просто неразрешенную вращательную структуру с максимумами по обе стороны от несмещенной линии (как для газа при низких давлениях), а непрерывное падение интенсивности по мере удаления от этой линии. Такая картина наблюдается как для жидкости, так и для газа при очень высоких давлениях. На фиг. 174 в качестве иллюстрации приведено полученное ВеНлером [914] [c.562]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...