Дефектная структура окислов

Двоякая роль кислорода 138 Дефектная структура окислов 29 [c.220]

Очевидно, при формировании первичной окисной пленки в условиях сильных локальных и кратковременных перегревов поверхности происходит образование сильно дефектной структуры окисла. Такая пленка характеризуется стехиометрическими нарушениями и содержит в большом избытке различного рода структурные дефекты, в том числе вакансии и межузельные атомы в анионной и катионной подрешетках. [c.20]

Хорошими диэлектрическими характеристиками обладают окислы алюминия, магния, бериллия, нитриды алюминия, бора, кремния и т. д. У электроизоляционных покрытий пробойная напряженность при прочих равных условиях максимальна при минимальной пористости. На электрическую прочность оказывают влияние также характер распределения пор по размерам, метод и технология напыления, чистота исходного порошка, температура и др. [15, 16, 61 117, 136]. Кроме того, покрытия обладают большей дефектностью структуры и повышенным содержанием примесей в сравнений с компактным материалом, что также отрицательно сказывается на уровне электрической прочности [136]. Полагают, что величина напряженности пробоя и ар и толщина керамического электроизоляционного покрытия б связаны зависимостью [61 ] [c.85]

Чем ближе ко времени насыщения F (рис. 3.38), тем хуже качество поверхности. Растут щероховатость, пористость и несплошность покрытия. Оно окисляется, становится темным, а дефектность структуры достигает предельного значения. Поэтому обработку следует заканчивать на участках 0 В или 0-А, где скорость нанесения покрытия практически постоянна. [c.380]

Можно предположить, что структура окисла в данном случае более дефектна, чем равновесная структура никеля, тай как окисел наследует дефекты деформированной металлической подложки. Однако она менее дефектна, чем структура деформированного (шлифованного) металла. Поэтому диффузионные процессы в окисной пленке должны протекать быстрее, чем в полированном металле, и медленнее, чем в металле, подвергаемом шлифовке. [c.135]

В первых исследованиях фрикционного взаимодействия твердых тел контакт последних рассматривался либо как чисто механический, либо как чисто физический. Смазочный материал рассматривался с позиций механики сплошной среды как вязкое тело, способное при определенных условиях полностью разделять контактирующие поверхности, перенося процесс трения в объем среды. Впоследствии были сделаны попытки учесть специфику трения как явления, протекающего на поверхности, в поверхностных слоях твердых тел, резко отличающихся по свойствам от объема данных тел. Кроме того, расширение объема знаний в области физики, химии и механики поверхности привело к пониманию сложности структуры поверхностного слоя, состоящего из дефектного слоя материала твердого тела, образовавшегося в процессе его обработки, пленок окислов, хемосорбированных и адсорбированных слоев из окружающей среды. [c.28]

Пусть образовавшаяся окалина состоит из двух окисных слоев, причем один из них имеет структуру, у которой концентрация точечных дефектов в решетке может быть велика, т. е. Ст ->Сгоах. в этом случае значение /о не будет достигнуто. Если же кристаллическая решетка окисла менее дефектна и Ст/Стах-С <С0, то должен существовать определенный предел о, который будет достигнут. [c.18]

Поверхностная рекомбинация и генерация через центры, лока-тхиаованные на границе металл — полупроводник или диэлектрич. прослойка — полупроводник. Это же происходит и в тонкой прпконтактной области, где концентрация центров рекомбинации существенно выше, чем в объёме полупроводника, из-за дефектной структуры этой области и из-за диффузии сюда примесей из металла или окисла. [c.448]

Продукты реакции и кинетику окисления желательно изучать на одних и тех же образцах. Существующие экспериментальные методы позволяют изучать фазовый и химический состав окалины, дефектность решеткц окислов, морфологию окалины, ее сплошность и характер отслаивания Наряду с этим следует исследовать изменения состава и структуры под-окисного слоя, так как процессы, происходящие в окалине и в металле, взаимно связаны. Получаемая информация дает возможность понять ход протекающих процессов и выявить факторы, влияющие на скорость окисления. [c.22]

В связи с этим нами были предприняты попытки изыскать методы, которые позволили бы наблюдать за изменением полупроводниковых свойств окисных фаз, возникающих на поверхности металлов в процессе анодного окисления и пассивации. Весьма плодотворным в этом отношении оказался разработанный метод фотоэлектрической поляризации (ф. э. п.), который позволяет непрерывно, не вынимая электрод из электролита, наблюдать за поверхностной полупроводниковой фазой, изменением ее дефектной структуры и состава в процессе анодного окисления. Теория и сущность метода описаны в работах [21]. Из теории метода ф. э. п. следует, что характер и степень отклонения от стехиометрии окисла связаны со знакам и амплитудой фотоответа соотношением [c.20]

Ерр я Ер обычно очень близкие величины, и часто их значения соответствуют термодинамически вычисленным потенциалам для тех специфических окислов, которые рассматриваются как обеспечивающие пассивное состояние. Однако для железа, пассивный слой которого состоит из y-PeJDs и, возможно, других окислов, эти потенциалы имеют величины, не соответствующие потенциалам образования известных окислов. Причина этого неизвестна, но может быть связана с дефектной структурой пассивирующегося окисла (701. Подобно этому истолковывается наблюдение, согласно которому зависимость Е — Igi для реактивации железа имеет наклон 59 мВ [69]. Важное значение имеет связь между дефектной структурой и скоростью растворения окислов. Например, окисел У - РегОз устойчив в кислотах, однако при пребывании в кислоте в контакте с железом он легко растворяется в соответствии с электрохимическим механизмом [c.114]

На рис. 20-44 изображена температурная зависимость удельного сопротивления СеОг с энергией активации 2,68 эВ. Электропроводность СеОг стехиометрического состава имеет электронный характер. При частичном юсстановлении в составах, промежуточных между СеОа и СеаОз, а также при наличии примесей окислов типа МО и МгОз, увеличивающих дефектность структуры, появляется значительная анионная проводимость, доля которой зависит от состава. Диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь СеОг на спеченных образцах при частоте 1 МГц составляют [c.366]

В реальных процессах образования ферритов из окислов реакционная способность смеси зависит от многих факторов [2]. Первоначально за счет мелких частичек скорость реакции будет сравнительно большой [3]. После того как мелкие частички прореагируют, а на более крупных появится слой феррита, скорость реакции определяется в основном диффузионными процессами. Большое число неизвестных и трудно-учитываемых факторов (форма зерен, дефектность структуры и др.) теоретически не позволяет найти в (1) зависимость f(t), тем более что и механизм образования новой фазы не всегда известен. Однако из экспериментальной кривой a(t), полученной при 7= onst, можно приближенно найти выражение f(t). [c.36]

Наиболее традиционный метод получения ферритовых порошков — керамический метод [48—51], использующий в качестве исходных материалов индивидуальные окислы металлов. Процесс приготовления ферритовых порошков включает повторное измельчение в шаровой или вибрационной мельницах, промежуточные обжига и т. д. Эти стадии, имеющие целью гомогенизировать смесь окислов и облегчить диффузию ионов в процессе феррито-образования, часто сопряжены с такими изменениями исходной смеси, которые трудно оценить количественно. К числу таких изменений относится загрязнение смеси материалом мельницы в результате его истирания, гидратация окислов, частичное их восстановление или окисление и др. Таким образом, используемые в керамической технологии приемы гомогенизации ферритовых порошков неизбежно приводят к появлению неоднородностей другого сорта. Так, если намол сопровождается введением в шихту катионов, образующих легкоплавкую эвтектику с основным компонентом системы, то качество ферритовой шихты, предназначенной для изготовления магнитных элементов памяти, резко ухудша ется (возможность анизотропного роста зерен и сопутствующее ему резкое ухудше.ние квадратности петли гистерезиса). Помимо керамического предложены две группы методов получения ферритовых порошков, одна из которых основана на использовании механических смесей солей и гидроокисей, а другая — их твердых растворов. Механические смеси сульфатов, нитратов, карбонатов окса-латов или гидроокисей [52—55] после тщательного измельчения подвергаются термическому разложению. При правильном выборе режима разложения (скорость и продолжительность нагрева) процессы образования окислов и ферритизацию удается совместить в сравнительно узком температурном интервале. Окислы, получаемые при разложении в момент образования, обладают высокой степенью дефектности, большой подвижностью элементов структуры и повышенной реакционной способностью [56]. Поэтому вслед за реакциями [c.12]

Изменение состава газовой фазы. Ферриты Ме М у Рез-х-у O44.Y, подобно другим фазам переменного состава, содержащим кислород, сохраняют стехиометрию (Ме 0 = 3 4) лишь при определенном парциальном давлении кислорода ро, которое является функцией температуры и величин хну. Любое изменение состава газовой фазы (pQ po стех) приводит к отклонению состава феррита от стехиометрического и значительно увеличивает концентрацию точечных дефектов, в том числе и катионных вакансий. Взаимосвязь между давлением кислорода и дефектностью кристаллической решетки ферритов рассмотрена в гл. П. Из опыта Шмальцрида [202] следует, что при увеличении давления кислорода над стехиометрическим магнетитом коэффициент диффузии железа возрастает в 150 раз. Изменение состава газовой фазы в сторону уменьшения парциального давления кислорода может привести к разрушению шпинельной структуры с образованием высокодефектной вюститной фазы, значительно активизирующей процесс спекания. Картер [203] предложил использовать этот эффект, чтобы получить беспористую магнитную керамику, окисляя немагнитную фазу в шпинель после завершения процессов спекания. Трудно сказать, чем обусловлено активирующее действие вюститной фазы возможно, что оно связано с очень высокой концентрацией катионных вакансий [204] и большой подвижностью ионов в вюстите [205]. Однако не исключено, что образующаяся вюститная фаза активизирует шпинель, искажая ее кристаллическую решетку (этого можно ожидать, исходя из принципа ориентационного соответствия Данкова—Конобеевского [206]). [c.32]

Как в теории Вагнера, так и в теории Мотта — Кабрера заранее предполагается, что свойства окисной пленки, в частности концентрация дефектов в ней, по мере ее утолщения не меняются. Однако в настоящее время становится очевидным, что с ростом окисной пленки многие ее свойства сильно изменяются. Изменяется стехиометрический состав окисла, фазовый состав, структура и степень его дефектности. Это должно сказываться на величине коэффициента диффузии реагирующих компонентов, а следовательно, и на кинетике роста окисной пленки. В работе [7] было показано, что формирование первичной окисной пленки в случае непосредственного взаимодействия чистой поверхности металла с окисляющим газом протекает в условиях сильных локальных перегревов поверхности металла и образующейся пленки. В экспериментах [8] по взаимодействию чистой поверхности монокристаллического кремния со фтором при комнатной температуре и пониженных давлениях газа наблюдалось даже оплавление поверхности кремния. [c.20]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...