Реакции при постоянном сродстве

I. Реакция при постоянных сродстве и температуре. Пусть в (8.3) dT = Q, Тогда за время dt [c.65]

И. Реакция при постоянных сродстве и давлении. Положим, что в выражении (8.3) dp = 0. Тогда за время di имеем [c.65]

I. Реакция при постоянных сродстве и температуре. В соответствии с (2.22) для любого изотермического превращения имеем [c.66]

Для реакции при постоянных сродстве и температуре, объединяя [c.66]

Для реакции при постоянных сродстве и давлении, объединяя (8.5) и (8.17), находим [c.67]

I. Реакция при постоянных сродстве н температуре [c.68]

II. Реакция при постоянных сродстве п объеме di dT)y a = (Л . [c.68]

III. Реакция при постоянных сродстве и составе (сдвиг равновесия) [c.68]

Гл. 6 посвящена вычислению средней теплоты реакции и среднего сродства. В гл. 7 приводится детальный вывод полного дифференциала сродства для случая закрытых систем. Эти результаты используются в гл. 8 и 9 для изучения превращений при постоянном сродстве и для случая состояния устойчивого равновесия. Гл. 10 посвящена рассмотрению виртуальных сдвигов равновесия в гетерогенных -системах и правилу фаз. Идеальные газы подробно изучаются в гл. 11. В ней детально изложены расчеты термодинамических потенциалов, сродства и химических потенциалов, компонентов для смеси идеальных газов [уравнения (4.28) — (Н.Э )]. Показано, что для такой системы переменные 7 и 5 (температура и энтропия) или переменные р V (давление и объем) не определяют полностью значение термодинамического потенциала. [c.15]

Реакция при постоянной энтропии. Для того чтобы найти простое соотношение между средним сродством и термодинамическими функциями в этом случае, необходимо рассмотреть два частных случая, в которых соответственно объем и давление остаются постоянными в течение реакции. Для реакции, идущей слеза направо нетрудно установить, что [c.57]

Если допустить, что скорость реакции vta° является функцией состояния системы, то формула (8.4 ) показывает, как необходимо изменять (регулировать) давление с течением времени для того, чтобы рассматриваемая реакция протекала при постоянном сродстве. [c.65]

Свободная энергия Гиббса используется главным образом для описания химических процессов именно потому, что обычно эксперименты в лаборатории проводят при постоянном давлении р и постоянной температуре Т. Используя соотношение (4.1.23), необратимую эволюцию свободной энергии Гиббса G к ее минимальному значению можно связать с химическим сродство.м Ak реакций и скоростями реакций d k/dt (индекс к позволяет идентифицировать различные реакции) [c.134]

Имея в виду это соотношение, не следует называть сродство свободной энергией Гиббса реакции , как это делается во многих учебниках термодинамики. Как показано иа рис. 5.3, б, при постоянных р и Г степени полноты реакций 1, эволюционируют к значению, соответствующему минимуму ) [c.134]

Чтобы установить меру химического сродства, вспомним, что во всякой изотермической системе при установлении равновесия энергия Гельмгольца или энергия Гиббса системы в зависимости от того, является ли неизменным объем системы или давление, убывает, достигая в состоянии равновесия минимума. Поэтому в любой системе, имеющей постоянные значения Т а V или Тир, возможны лишь те химические реакции, которые приводят к уменьшению энергии Гельмгольца или энергии Гиббса системы. [c.489]

Совокупность физических и химических факторов, обусловливающих возможность осуществления в данных условиях химической реакции между несколькими веществами, называют химическим сродством. Для установления меры химического сродства реагирующих веществ отметим, что во всякой изотермической системе при установлении равновесия энергия Гельмгольца или энергия Гиббса системы в зависимости от того, являются ли неизменными объем системы или давление, убывает, достигая в состоянии равновесия минимума. Поэтому в любой системе, имеющей постоянные значения Т я V или Тир, возможны лишь те химические реакции, которые приводят к уменьшению энергии Гельмгольца (энергии Гиббса) системы. Следовательно, мерой химического сродства вступающих в реакцию веществ являются следующие параметры [c.477]

Величина —АО равна максимально возможной полезной работе, которую совершает система при обратимом переходе в состояние равновесия в изотермических условиях —АО — Ьа, при этом Ап>Ь п. Если постоянно и давление, то др = 0 и йЬа= — +2р.гй(Нг)= б,п.хим, т. е. система совершает только полезную химическую работу. При этом говорят, что максимальная работа химической реакции есть мера химического сродства. [c.252]

Основной вопрос, на который прежде всего должна дать ответ термодинамика, состоит в выяснении возможности данной реакции. Условимся называть совокупность всех химических и физических условий, обусловливающих возможность осуществления в данной системе химической реакции между несколькими веществами, химическим сродством их. Другими словами, химическим сродством называется способность различных веществ соединяться друг с другом. Чтобы установить меру химического сродства, вспомним, что во всякой изотермической системе при установлении равновесия свободная энергия или термодинамический потенциал системы в зависимости от того, является ли неизменным объем системы или давление, убывают, достигая, в состоянии равновесия минимума. Поэтому в любой системе, имеющей постоянные значения t и V или t и р, будут возможны лишь [c.180]

Невозможность протекания реакции (232) при температуре ниже 300° С помимо затвердевания свинца, объясняется еще и уменьшением сродства меди к сере. Близ этой температуры графики (см. рис. 6) пересекаются, а около 340° С убыль изобарного потенциала реакции всего около —8,38 кДж, что соответствует величине /С=5,19. Предположив достижение равновесия жидкого сплава с двумя твердыми сульфидами, можно считать активности их в свинце постоянными и включить в К, тогда по (19) [c.253]

Не рассматривая механизма возникновения и скорости течения этой реакции, определяемой внутренней структурой реагирующих атомов и молекул, мы можем понятие химического сродства при условии постоянного давления количественно измерить через изменение термодинамического потенциала Гиббса, рассчитанного для данного процесса. [c.208]

Если предположить, что скорость реакции tipA является функцией состояния системы, то формула (8,5 ) показывает, как нужно менять те.мпературу с течением времени, чтобы реакция протекала при постоянном сродстве. [c.65]

Принцип Бертло, таким образом, верен, когда одной из физических переменных, которая остается постоянной во время реакции, является энтропия. Другими словами, тепло, выделяемое в ходе реакции, проходящей при постоянной энтропии, равно сродству. Следует подчеркнуть, что здесь мы имеем дело с мгновенными величинами. [c.42]

Предыдущая теорема показывает, что в идеальной си- стеме приращения Ьгц i-той составляющей при постоянных р и Т приводит к химической реакции, которая вызывает уменьшение мольной доли этой составляющей. Это вовсе ле означает, что число молей й,- в этой реакции уменьшилось. Уменьшается только отношение tiilti. Рассмотрим влияние приращения бПг i-той составляющей при постоянных V и Т. Ограничимся случаем смеси идеальных газов. Рассмотрим сродство А как функцию V, Т, п, Пс. [c.102]

Чтобы определить химическое сродство реакции, ее необходимо вести при постоянной температуре. В изотермических системах реакция идет в направлении уменьшения разности свободной энергии и прекращается тогда, когда свободная энергия достигает своего минимального значения. Отсюда и вытекает принцип Вант-Гоффа, заключающийся в том, что за меру химического сродства между веществами следует принять величину разности свободной энергии в начальном и конечном состоянии системы. Разность свободных энергий при Т = onst равна максимальной работе реакции. Поэтому можно утверждать, что мерой химического сродства между веществами является та максимальная работа, которую дает реакция при обратимом изотермическом процессе. Следовательно, проблема химического сродства сводится к расчету максимальных работ реакции. [c.152]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...