Катионы

Продукты химической коррозии металлов — окисные и солевые пленки — имеют ионную структуру. В отличие от жидких электролитов с ионной проводимостью (л + а = 1) ионные кристаллы обладают различными типами проводимости ионной (п + 3 = 1), электронной ( э = 1) и смешанной (п + а + + э = 1) проводимостью (табл. 5) здесь п , и — числа переноса катионов, анионов и электронов соответственно. Если в общем случае = I, то число переноса электронов [c.34]

Числа переноса катионов Пц и анионов соответственно равны [c.34]

Вакансии в катионной подрешетке. . .. KD- [c.35]

Катионы 1 в узлах катионов 2. .. Ki (Ka) [c.35]

Рис. 13. Схематическое изображение дефектов по Я. И. Френкелю а — катионных б — анионных

Рис. 15. Схематическое изображение дефектов по Вагнеру недостаток катионов

Рис. 16. Схематическое изображение дефектов по Вагнеру избыток катионов

Разупорядочение ионных кристаллов происходит преимущественно в той подрешетке, ионы которой обладают меньшим радиусом, более низкой валентностью и меньшей деформируемостью. Разные типы разупорядоченности иногда могут переходить один в другой при повышении или понижении температуры. Так, РЫа ввиду большой поляризуемости ионов I при низких температурах обладает катионной проводимостью, в то время как анионная проводимость становится значительной только в области более высоких температур. [c.38]

Контроль переносом катионов в электрическом поле [c.49]

Если для тонкой пленки из полупроводника р-типа — концентрация катионных вакансий (образующихся на внешней поверхности по схеме, приведенной на рис. 29), Wyi — энергия, необходимая для перемещения положительного иона из /4 в 5 (рис. 29), а N — количество отрицательных ионов на единицу поверхности, то [c.53]

Таким образом, при наличии высокого градиента потенциала (у очень тонких пленок) прямая пропорциональность между скоростью перемещения ионов и полем сменяется экспоненциальной зави- Рис. 29. Схема образования симостью. катионных вакансий при [c.53]

Когда металл образует ряд окислов, то наивысший окисел обычно является проводником м-типа, а наи-низший — проводником р-типа. Если диффузия осуществляется через вакансии, а не через междоузлия, то катионы диффундируют во внутреннем, а анионы в наружном слое по направлению к поверхности раздела между двумя слоями, где происходит во многих случаях образование нового окисла. [c.69]

Начинается вторая стадия окисления металла сопровождающаяся образованием микропустот между металлом и окалиной. При этом скорость процесса окисления металла снижается вследствие уменьшения эффективного поперечного сечения для диффузии катионов металла из металла в окалину. Однако суш,ествую-щий градиент химического потенциала окислителя в окалине и связанный с ним градиент концентрации дефектов в кристаллической решетке окисла обусловливают дальнейшую диффузию металла наружу. В результате процесса диффузии внутренняя поверхность окалины обогащается металлом и термодинамическое равновесие нарушается. Градиент концентрации дефектов в кристаллической решетке окалины начинает уменьшаться и система окалина—окислитель стремится к равновесию с окислителем. [c.74]

Используя те же доводы, можно показать, что введение малой добавки металла, образующего ионы меньшей валентности, т. е. (например, Li ), повысит концентрацию межузельных катионов, а следовательно, их диффузию и скорость окисления основного металла два иона Мё занимают два места ионов замещая только один ион для соблюдения электронейтральности, а второй ион переходит в межузельное пространство, увеличивая дефектность кристаллической решетки (рис. 52) [c.84]

Число катионных вакансий при этом уменьшится, снизится скорость Диффузии катионов через окисную пленку, что приведет [c.84]

Замена в окисле катионов основного металла катионами добавки с той же валентностью, по теории Вагнера—Хауффе, не может изменить дефектность окисла, а следовательно, и скорость окисления основного металла, контролируемую диффузией. [c.85]

Последний эффект повышения жаростойкости металлов очень малыми добавками легирующих элементов может иметь место при любой валентности их ионов, в том числе и при п" > п (рис. 55), и может быть объяснен протеканием реакции заполнения вакансий катионами легирующей добавки, которое, очевидно, преобладает при концентрациях легирующих элементов в окисле,, близких к концентрации дефектов в чистом окисле основного металла [c.86]

Таким образом, область концентраций легирующего элемента, в которой наблюдается снижение скорости окисления металла, тем шире, чем ниже валентность катиона легирующей добавки. Одновременное протекание процессов образования вакансий по вагнеровскому механизму и заполнения этих вакансий катионами легирующей добавки во всем интервале концентраций малых добавок легирующих элементов должно несколько уменьшить величину максимального снижения скорости окисления металла и расширить область концентраций, в которой это снижение наблюдается. [c.87]

Введение двухвалентных ионов в бромистое серебро приводит к увеличению числа катионных дефектов (рис. 57), и в соответствии с уравнением (180), к уменьшению электронных дефектов, а следовательно, к замедлению окисления. [c.88]

Эти вакансии могут перемеш,аться в решетке, а их существование обусловливает перемещение как катионов, так и анионов, при этом + а = 1 и Як = а- К ЭТОМу ТИПу ОТНОСЯТСЯ ТЭКИб соединения как Na l, КС1 и др. [c.36]

Катионы способны перемещаться по катионным вакансиям, а электроны по электронным дыркам (катионам более высокой валентности) при этом п,( + /г = 1. К этому типу относятся такие соединения, как NiO, FeO, СоО, ujO и др. [c.37]

Перемещение катионов и электронов осуществляется в междоузлиях, при этом к + э = 1- К этому типу относятся такие соединения, как ZnO, AI2O3 (при высоких температурах), dO, ВеО и др. [c.37]

Таким образом, примеси dBr. в AgBr уменьшают перемещение катионов через междоузлия и увеличивают через вакансии [c.38]

Механизм, который предложили Кабрера и Мотт (J949 г.), исходит и из существования на металле образовавшейся в процессе хемосорбции кислорода пленки, в которой ионы и электроны движутся независимо друг от друга. При низких температурах диффузия ионов через пленку затруднена, в то время как электроны могут проходить через тонкий еще слой окисла либо благодаря термоионной эмиссии, либо, что более вероятно, вследствие туннельного эффекта (квантово-механического процесса, при котором для электронов с максимальной энергией, меньшей, чем это требуется для преодоления барьера, все же характерна конечная вероятность того, что они преодолеют этот барьер, т. е. пленку), обусловливающего высокую проводимость окисной пленки при низких температурах. При этом на поверхности раздела металл— окисел образуются катионы, и на поверхности раздела окисел— газ—анионы кислорода (или другого окислителя). Таким образом, внутри окисной пленки создается сильное электрическое поле, благодаря которому главным образом ионы и проникают через пленку, скорость роста которой определяется более медленным, т. е. более заторможенным, процессом. [c.48]

Диффузия металла (по данным Вагнера, катионов Me +) н кислорода (по Вагнеру, анионов 0 ) в слое твердого защитного окисла Mejdmnn может осуществляться по одному из двух возможных механизмов (рис. 35) 1) движение ионов в междо-узельном пространстве кристаллической решетки 2) движение ионов по пустым узлам решетки. [c.60]

Эти механизмы диффузии имеют место при росте защитных пленок первый — при образовании пленок ZnO, dO, BeO, AI2O3 и др. (рис. 35, а), второй — при образовании пленок с пустыми катионными или анионными узлами в кристаллической решетке, например Си О, FeO, NiO, СоО (рис. 35, б), a-FeaOg, Т1О2 (рис. 35, в) и др. Диффузия катионов в защитной пленке для соблюдения электронейтральности сопровождается одновременным перемещением в том же направлении эквивалентного числа электронов в междоузлиях при первом механизме и по электронным дыркам (катионам с более высокой валентностью) при втором механизме. [c.60]

Однако 3ta теория игнорирует возможность занятия ионами до-бавки катионных вакансий в полупроводниковых окислах с недостатком металла до тех пор, пока эти вакансии не будут замещены полностью это более вероятно, если радиус иона добавки /"i меньше радиуса иона основного металла Гг, например при введении магния (г,- = 0,78 А) в железо, окисляющееся до FeO (г,- = = 0,83 А). В подобных случаях возможно существенное уменьше- [c.86]

Смотреть страницы где упоминается термин Катионы : [c.22] [c.27] [c.35] [c.35] [c.36] [c.36] [c.36] [c.37] [c.37] [c.37] [c.38] [c.38] [c.39] [c.39] [c.44] [c.45] [c.53] [c.61] [c.63] [c.84] [c.84] [c.84] [c.85] [c.87]

Справочник машиностроителя Том 2 Изд.3 (1963) -- [ c.363 ]

Материаловедение Технология конструкционных материалов Изд2 (2006) -- [ c.15 ]

Техническая энциклопедия Т 10 (1931) -- [ c.28 ]

Метрология, специальные общетехнические вопросы Кн 1 (1962) -- [ c.28 , c.376 ]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...