Термодинамическая допустимость равновесная

Рассмотрим, далее, виртуальные изменения (вариации) состояния нашей системы, под которыми понимают произвольные, но возможные, т. е. допустимые условиями задачи, изменения состояния. В данном случае, поскольку имеется тепловой контакт между частями системы, возможны вариации их внутренних энергий, но невозможны вариации энергии всей (изолированной) системы. Что же касается, например, объемов, то по условиям задачи их вариации невозможны ни у частей, ни у системы в целом. Поскольку система равновесная, невозможны никакие самопроизвольные изменения ее состояния. Следовательно, в отличие от действительно происходящих в системе изменений рассматриваемые виртуальные изменения могут не соответствовать термодинамическим законам и постулатам, которым должны подчиняться все действительно протекающие процессы. Иначе говоря, направление виртуальных изменений может совпадать с направлением любых действительных изменений в неравновесной системе, но обратное утверждение неверное. В рамках термодинамики вариации состояний или термодинамических переменных — это некоторый мысленный эксперимент над интересующей системой, в ходе которого определенные свойства ее считают спонтанно изменившимися по сравнению с их равновесными значениями и, далее, следят, как система реагирует (в соответствии с законами термодинамики) на такие внешние возмущения. Если же учесть микроскопическую картину явления, то становится ясным, что подобные изменения свойств действительно происходят в природе и без каких-либо внешних воздействий на систему с помощью флюктуаций макроскопических величин природа сама непрерывно осуществляет упомянутый эксперимент. Бесконечно малые первого порядка — виртуальные и действительные изменения термодинамических величин — мы будем обозначать символами б и d соответственно. [c.51]

При анализе процесса дросселирования допустимо считать, что внутри дроссельной пробки устанавливается, как и вообще при течении газа (жидкости), локальное термодинамическое равновесие, т. е. протекающий через пробку газ (жидкость) находится в равновесном состоянии при этом процесс изменения состояния газа (жидкости) в дроссельной пробке, вследствие конечной скорости протекания действия сил трения, является необратимым. [c.167]

Межфазное взаимодействие компонентов в композиционных материалах определяется их термодинамической, кинетической и механической совместимостью. Под термодинамической совместимостью понимают способность матрицы и армирующих элементов достаточно быстро устанавливать равновесное состояние при различной степени нафева как при изготовлении, так и в условиях эксплуатации. Такое состояние достигается, если компоненты обладают взаимной растворимостью. Кинетическую совместимость определяют как способность компонентов достичь метаста-бильного равновесия за счет процессов диффузии, адсорбции, химических реакций, релаксации и др. Механическая совместимость достигается соответствием в допустимых пределах характеристик упругости и пластичности, а также коэффициентов линейного расширения. [c.355]

Мы отмечали в основном тексте, что распределение ю (0, х, N) (или WNn(Q, X, ц)) не должны зависеть от той термодинамической системы, которая, находясь в тепловом (а при воображаемых стенках также и материальном) контакте с исследуемой, измеряет ее температуру 0. Произволом в выборе этой вспомогательной системы можно воспользоваться, положив, что эта система является по отнощению к рассматриваемой термостатом. Это — идеализированная система, которая а) находясь в равновесном состоянии с исследуемой системой (контакт осуществляется через теплопроводящие стенки (р) или воображаемые стенки (у)), имеет постоянную температуру вне зависимости от того, в каком из допустимых микроскопических состояний она нахо- [c.364]

Автоматизированная система термодинамических данных и расчетов равновесных состояний (АСТРА) [96]. Обеспечивает вычисление термодинамических свойств индивидуальных газообразных веществ по молекулярным и спектроскопическим данным, аппроксимацию термодпнамических свойств полиномами паи-лучшего среднего квадратического приближения, определение равновесного фазового состава системы без предварительного указания термодинамически допустимых состояний, расчет свойств с учетом конденсированных состояний и т. д. Используется для расчета технологических и энергетических процессов. [c.180]

Причиной и движущей силой термодинамического процесса является разность температур, давлений, химических потенциалов компонентов и других термодинамических сил (см, 2) в разных точках внутри системы или на ее границах с внешней средой. Согласно определению квазистатического процесса допустимы лишь бесконечно малые изменения указанных интенсивных свойств на конечных расстояниях. Но рассмотренный выше критерий окончания релаксационного процесса (4.4) может служкть и критерием практической равновесности реального процесса. Из него следует, что скорость процесса, который ни по каким признакам неотличим от равновесного, может быть значительной, если в системе происходит быстрая релаксация по всем переменным. Например, при взрывах равновесие иногда достигается за стотысячные доли секунды, и модель квази-. статического процесса оказывается правдоподобной даже при значительной скорости изменения свойств системы. [c.39]

Чтобы оттенить фундаментальные положения термодинамики, имеющие наиболее широкое применение в самых различных областях науки и техники, признано целесообразным в основной части курса рассмотреть первое начало термодинамики применительно главным образом к закрытой системе, а для открытой системы (потока) — только в таких условиях, когда изменением кинетической энергии видимого движения рабочего тела можно пренебречь, что допустимо, в частности, при рассмотрении преобразования энергии в турбине или в компрессоре в целом. В полной же мере первое начало термодинамики для потока упругой жидкости излагать далее, непосредственно перед рассмотрением закономерностей истечения, в XIV главе Термодинамика потока —в сочетании с другими вопросами потока. Энтропия, удельная энтропия и диаграмма Ts вводятся на рассмотрение раньше термодинамических процессов, что позволяет изучать последние одновременно в двух системах координат pv и Ts. Математически удельная энтропия вводится как функция состояния с помощью интег-рирующёго множителя для элемента теплоты, а физически — как параметр состояния, изменение которого в равновесных процессах служит признаком теплообмена, определяет значение и знак теплоты. [c.3]

Термодинамический анализ реакций данной системы показал, что гексафториды вольфрама и рения термически устойчивы в области температур осаждения этих металлов. В равновесных условиях восстановление гексафторида рения водородом протекает гораздо легче, чем восстановление гексафторида вольфрама. Поэтому для подавления гомогенной реакции восстановления гексафторида рения водородом допустимы небольпше парциальные давления гексафторида рения. Подобные парциальные давления можно получить понижением общего давления реакционной смеси. [c.51]

Обычно исходят из предпосылки, что переход от одного равновесного состояния к другому, связанный с нарушением предшествующего равновесного состояния и стабилизацией последующего, возможен лишь квазистатически (т. е. предельно замедленно). Нужно, однако, заметить, что в расчетные соотношения феноменологической термодинамики и в состав соответствующих средств описания процессов время не входит (например, индикаторная диаграмма в координатах давление — объем непосредственно ие содержит указаний о продолжительности и темпах течения процесса). Отсюда непосредственно следует, что если измерительный прибор фиксирует некоторые значения параметров состояния термодинамической системы (давление, объем, температура и т.п.), то вполне допустимо рассматривать эти состояния с1е11п111о (но определнию) как равновесные, а изображение реального процесса в термодинамических координатах — как изображение реального необратимого равновесного процесса. [c.11]

Мы отмечали в основном тексте, что распределение w 0,x,N) (или Wjv (fl,a ,/i)) не должны зависеть от той термодинамической системы, которая, находясь в тепловом (а при вообра каемых стенках также и материальном) контакте с исследуемой, измеряет ее температуру в. Произволом в выборе этой вспомогательной системы можно воспользоваться, положив, что эта система является по отношению к рассматриваемой термостатом. Это — идеализированная система, которая а) находясь в равновесном состоянии с исследуемой (контакт осуществляется через теплопроводящие стенки (/ ) или воображаемые стенки (7)), имеет постоянную температуру вне зависимости от того, в каком из допустимых микроскопических состояний она находится б) вместе с исследуемой системой образует общую равновесную систему с известным распределением по микросостояниям (например, адиабатически изолированную с помощью стенок (л) систему). [c.88]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...