Тонкая структура комбинационных полос

Фиг. 135. Тонкая структура вырожденной комбинационной полосы с ДА = 1 н 2.

До сих пор мы рассматривали вращение и колебание как независитиые движения молекулы. Разумеется, вращение может происходить одновременно с колебанием, и, как и в случае двухатомных молекул, это обусловливает тонкую структуру колебательных полос в инфракрасных спектрах и колебательны < линий в спектрах комбинационного рассеяния. Изучение подобной тонкой структуры в тех случаях, когда она хорошо разрешена, дает весьма точные и надежные сведения о строении рассматриваемых молекул. Из тонкой структуры во многих случаях можно определить моменты инерции, расстоянии между атомами и валентные углы с большей точностью, чем любыми другими методами. [c.398]

СНВгз, бромоформ 344, 347 СНоВга, дибромметан 347 СНаВг, метилбромид наблюденные инфракрасные и комбинационные спектры 338 — 340 междуатомные расстояния 468 моменты инерции и вращательные постоянные 465, 466 основные частоты 340 тонкая структура инфракрасных полос [c.608]

Если рассматривать совместно табл. 55 и табл. 35 и 36, то для молекулы, принадлежащей к данной точечной группе, можно получить число колебаний каждого типа симметрии, которые активны как основные колебания в инфракрасном и комбинационном спектрах. Как мы увидим позже, инфракрасные основные частоты, относящиеся к различным типам симметрии, имеют различную тонкую структуру, которую иногда можно отличить, даже не разрешая полностью полосу, а комбинационныг основные частоты имеют различную поляризацию и различную тонкую структуру. Обратно, если для определенной молекулы найдено число активных инфракрасных и комбинационных колебаний, особенно в том случае, если установлен тип полос, то можно решить вопрос, к какой точечной группе принадлежит рассматриваемая молекула, т. е. мы можем определить строение молекулы, рассматривая только ее колебательный спектр. [c.280]

Анализ инфракрасных полос, моменты инерции и междуатомные расстояния симметричных волчков. Если в параллельной полосе не разрешена тонкая структура К (т. е. при совпадении всех подполос), полоса имеет в основном ту же структуру, что и перпендикулярная полоса линейной молекулы, и мы можем найти значения вращательных постоянных В и В" таким же способом, как и ранее, а именно из комбинационных разностей (]) = = R J) — P J) и J) = R J— ) — P J- - ) соответственно (см. стр. 419). Применяя этот способ к параллельным полосам, воспроизведенным на фиг. 123 и 124, мы получаем постоянные В 1 наряду с другими величинами, собранными в приводимой ниже табл. 132. Разумеется, разность А,Р" ), полученная иэ различных параллельных полос одной и той же молекулы, должна быть одинаковой при каждом из значений У, если нижнее состояние является общим. Помимо этого, сумма частот двух последовательных линий в чисто вращательном спектре также должна быть точно равна соответствующему значеник> разности во вращательно-колебательном спектре [c.462]

А). На фиг. 83 приводится тонкая структура одной из главных полос с ясно выраженным чередованием интенсивности. И в этом случае большой комбинационный дефект указывает на то, что молекула изогнута в возбужденном состоянии, а знак этого дефекта совершенно определенно говорит, что момент перехода перпендикулярен плоскости молекулы, т. е. что верхнее состояние относится к типу 4 точечной группы С2н или к типу точечной группы Сги- Хотя из структуры этой полосы (фиг. 83) и нельзя заключить, какой из этих двух вариантов верен, изучение чередования интенсивности в горячих полосах с К = О позволяет решить этот вопрос. Было установлено, что в случае К = О линии с нечетными значениями / интенсивны, как и ( -линии при К = 1. Следовательно, верхнее состояние должно быть тина Аи точечной группы С211, а не точечной группы Г гв- Иными словами, молекула СаН в возбужденном состоянии обладает зигзагообразной (транс) конфигурацией. [c.200]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...