Потенциал зависимость от активности солей

В концентрированных растворах аммиака с pH 13 в зависимости от условий Ст.З может находиться как в пассивном, так и в активном состоянии, что подтверждается измерением потенциала образцов. Как пассивное, так и активное состояние сохраняется неопределенно долгое время. При контакте активного и пассивного образцов, имеющих равную поверхность, пассивный образец быстро активируется, так как 1кр значительно больше максимальной плотности тока деполяризации в области катодной петли (см. рис. 3.2). При постоянной концентрации аммиака (Сами = 25%) по мере снижения pH, что достигалось введением в растворы борной кислоты или аммонийных солей, происходит увеличение потенциала пассивации фпас и критической плотности тока г кр (см. табл. 3.1). Изменение ф ас как в лабораторных, так и в производственных растворах, подчиняется приведенному в работе [23] уравнению [c.44]

ХРОМ, Сг, химич. элемент VI группы перио- дич. системы (аналог молибдена, вольфрама и урана) ат. в. 52,01 изотопы 50 (4,9%), 52 <81,6%), 53 (10,4%) и 54 (3,1%) порядковое чис-J O 24. X.—белый блестящий металл. Твердость весьма значительна—режет стекло содержание углерода (l,5-f-3%) повышает твердость до 9 (по Мосу). Кристаллизуется X. в кубич. системе (пространственно-центрированный куб, радиус атома 1,25 Л). Уд. в. б,9- 7,2. Вследствие затруднительности получения абсолютно чистого X. данные о колеблются в пределах 1 520 -М 765° 2 200°. В отношении химич. свойств X. характеризуется большой стойкостью. В сухом и влажном воздухе он не окисляется заметно. С кислородом соединяется непосредственно (сгорает) лишь при очень высокой t° с образованием окиси хрома СгзОз. Хром, содержащий углерод, окисляется труднее. При нагревании (плавлении) с <5огатыми кислородом веществами (нитратами, хлоратами) или при очень продолжительном плавлении со щелочами в присутствии кислорода X. окисляется до шестивалентного с образованием хроматов. При нагревании соединяется также непосредственное галоидами, серой, азотом, углеродом, кремнием, бором и др. Разбавленная серная и соляная к-ты действуют на X. в зависимости от его степени активности и от t° б. или м. энергично, ио азотная к-та и царская водка на него не действуют вследствие сильного пассивирования (см.). Обработанный азотной к-той X. трудно реагирует поэтому с серной и соляной к-тами. В активном состоянии нормальный потенциал X. (двувалентного иона Сг") равен 0,56 V т. о. в ряду напряжений X. располагается между цинком и желе- зом и может вытеснять многие металлы (напр. мед1., олово, свинец) из растворов их солей. [c.309]

Анодное разрушение алюминия чрезвычайно локализовано и хотя анодная поляризационная кривая начинается с более отрицательного уровня,, чем для цинка, она более крутая, и точка пересечения поляризационных кривых, определяющая стационарный потенциал, может лежать при более положительных потенциалах, так что цинк может быть использован для катодной защиты алюминия (стр. 179). Эффективный потенциал алюминия зависит от состава растворов, будучи, как обычно, более активным (более отрицательным) в растворе хлоридов, которые стимулируют анодную реакцию (стр. 223). Таким образом, в соленой воде алюминий, являясь эффективным анодным покрытием по отношению к стали, будет давать катодную защиту на ней при условии, что поверхность корродирующей стали не слишком велика, в то время как в большинстве водопроводных вод алюминий является либо катодом по отношению к стали, либо недостаточно аноден,. чтобы обеспечить необходимый защитный ток (фиг. 101, в). Это было показано в ранних опытах на стальных полосах, покрытых алюминием методом шоопирования. Образцы изгибались для того, чтобы повредить покрытие и погружались в воду. В водопроводной воде Кембриджа (содержащей-бикарбонат кальция, но практически не содержащей хлоридов) ржавление начиналось примерно через 3 часа, в то время как в 0,5 к. раствора NaQ сталь не обнаруживала коррозии даже через 31 сутки. Образцы, покрытые цинком методом распыления, защищались в обоих, электролитах, но разрушение в растворе хлорида протекает более быстро, чем в случае покрытия алюминием если цинк почти израсходован, образцы начинают ржаветь,, и это происходит через 20—27 суток в зависимости от толщины покрытия. Было сделано заключение, что там, где имеется риск повредить покрытие, необходимо в пресной воде применять цинковое покрытие, а для растворов солей, в которых любой из этих металлов дает защиту вначале, алюминиевое покрытие предпочтительнее, поскольку защита будет более длительной. Там, где в покрытии не было царапин, образец, покрытый алюминием распылением, не обнаруживает коррозии в водопроводной воде. Это может быть обусловлено тем, что поры блокируются продуктами коррозии, или тем, что поры не проникают до стали. Иммунитет стали в растворе хлорида в местах изгибов обусловливается катодной защитой царапины, образующиеся при изгибе стали, слишком широки, чтобы можно было бы говорить о блокировании их продуктами коррозии [116]. Иногда катодная защита распыленным-алюминиевым покрытием начинает проявляться лишь через некоторое время. Если какой-либо металл, покрытый окисной пленкой, приводится в соприкосновение с раствором, то нужно время, чтобы микроскопические разрушения разрослись в определенную площадь коррозии. В случае алюминия разрушения наблюдаются только в условиях, когда доставка кислорода мала (стр. 199). Потенциалы алюминиевой полосы, частично погруженной в 0,1 н. КС1, сдвигаются со временем в положительную сторону, что указывает на восстановление пленки, в то время как потенциал цинковых железных или стальных образцов в этих же условиях смещается в отрицательную сторону, что указывает на разрушение пленки [117]. [c.584]

Алюминий и его сплавы. Стандартный электродный потенциал алюминия (А1 АР++Зе-) —1,66 В. На основании этой величины можно предположить, что алюминий весьма активный металл, однако практически он обладает достаточно высокой коррозионной стойкостью во многих агрессивных средах, так как на поверхности металла образуется защитная оксидная пленка. Такая пленка появляется почти мгновенно при соприкосновении свежего среза металла с воздухом, но рост ее продолжается медленно. Толщина пленки зависит от многих условий для алюминия, хранящегося в помещении, она составляет 0,01—0,02 мкм, при действии сухого кислорода— от 0,02 до 0,04 мкм, а прн термической обработке металлов доходит до 0,1 мкм. В зависимости от" окружающих условий поверхностная пленка состоит из аморфного или кристаллического оксида алюми.ния либо из гидроксида алюминия. Она обладает хорошим сцеплением и удовлетворяет условию сплошности. Таким образом, алюминий устойчив во всех средах, где на ег о поверхности может существовать защит1[ая пленка, и нестоек там, где эта пленка разрушается, либо нет условий длп ее образования. Защитная пленка на алюминии может образовываться даже при отсутствии окислителей вода, водные растворы нейтральных солей пассивируют поверхность алюминия. [c.117]

Защитные пленки на алюминии имеют амфотерный характер, растворяются как в сильных кислотах (неокисляющих), так и особенно легксм в щелочах. Установлено, что водная окись алюминия начинает осаждаться в интервалах pH от 3 до 9, причем максимум осаждения приходится на pH 6,5—7,0. Поэтому в сильно кислых и, особенно, щелочных средах алюминий активируется, потенциал его делается сильно отрицательным и он начинает активно растворяться с выделением водорода. Кривая зависимости скорости коррозии алюминия от pH раствора приведена на рис. 265. Активирование алюминия может быть произведено амальгамированием, например путем натирания его поверхности ртутью или обработкой ртутными солями в растворе (особенно, при катодной поляризации). В таком состоянии алюминий неустойчив на воздухе и в ней- [c.543]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...