Этерификация

X до П—при 100°С в смеси жирных кислот (от С12 до ia), первичных спиртов и 0,1—0,25% серной кислоты при каталитической этерификации для I и II Укп = 0,5 мм/год. [c.276]

Одной из старейших и хорошо изученных реакций в органической химии является реакция этерификации. Как видно из уравнения, по своей сущности она очень проста [c.250]

Реакция этерификации равновесна и может идти не только в прямом, но и в обратном направлении. В обратном направлении реакция идет при взаимодействии эфира с образующейся водой. Чтобы предотвратить это направление реакции, воду нужно удалять отгонкой или какими-либо другими способами. Для проведения реакции не требуется сложного оборудования и она может быть осуществлена с довольно высоким выходом эфиров. [c.250]

Вследствие чрезвычайного многообразия компонентов, которые могут быть использованы в качестве исходных материалов для получения эфиров, условия этерификации также весьма разнообразны. Реакция может проводиться в жидкой и паровой фазе, при высоких и низких температурах, с растворителем и без него. Во многих случаях избыток спирта может быть использован в реакции как растворитель и как азеотропный выно-ситель образующейся воды. Избыток спирта из продукта реакции удаляют перегонкой с водяным паром или под вакуумом. Чтобы удалить непрореагировавшую кислоту и так называемые неполные эфиры, сырой продукт промывают разбавленной щелочью. После промывки водой и последующего обезвоживания получают готовый продукт. Очевидно, могут быть использованы и другие методы облагораживания. [c.251]

Из изложенного следует, что физические свойства эфиров органических кислот весьма разнообразны. Путем подбора соответствующих кислот и спиртов и этерификации могут быть получены эфиры, обладающие почти любыми заданными физическими свойствами. [c.262]

Конденсационная полимеризация. Выше было указано, что при реакции конденсационной полимеризации выделяется вода или другие низкомолекулярные вещества. Поэтому этерификация многоосновных кислот многоатомными спиртами является одной из форм конденсационной полимеризации. На схеме 6а в качестве примера этого процесса приведена начальная стадия реакции фта-левого ангидрида с глицерином. Учитывая их функциональность, можно легко себе представить, что эта реакция должна привести к образованию пространственного высокополимера. Фталевый ангидрид и глицерин, являющиеся основным сырьем для производства широко применяемых в настоящее время алкидных смол, описаны в гл. VII. Часто в реакцию фталевого ангидрида с глицерином вводят еще жирные кислоты или высыхающие масла, в результате чего получаются алкидные смолы, модифицированные маслами. [c.39]

О значении функциональности спиртов в этом процессе имеются указания ниже в этой же главе. Спиртом, наиболее широко применяемым для этерификации жирных кислот, является [c.92]

Канифоль является сравнительно дешевым материалом, широко применяемым в производстве красок, в мыловарении, бумажной и химической промышленности. Из-за низкой точки плавления и высокой кислотности ее для лакокрасочных целей модифицируют химическими методами. Кислотность канифоли может быть понижена этерификацией спиртами. Если функциональность спирта больше 2, то точка плавления образующегося эфира повышается. Эфир канифоли так называют в промышленности и торговле глицериновый эфир канифоли — имеет точку плавления в пределах 90—105°, если исходная канифоль имеет точку плавления около 80°. Различия в свойствах подсочной и экстракционной канифолей и методы модифицирования этих смол описаны в дальнейших разделах. [c.170]

Этерификации образовавшего аддукта. [c.183]

Олигомер МГФ-1 получается при этерификации одной молекулы фталевого ангидрида, двух молекул этиленгликоля и двух молекул метакриловой кислоты диметакрилатбисэтпленгликольфталата. [c.93]

Ангидридсодержащие каучуки, модифицированные этерификацией низкомолекулярными оловоорганическими соединениями, обладают высокой фунгицидностью [8, с. 51] —о баллов по ГОСТ 9.051—75. [c.85]

В — при 12ГС в смеси стеариновой и олеиновой кислот, их метиловых и изобутиловых эфиров, фосфорной кислоты, ме-тилата натрия, следов изобутилового и метилового спиртов при этерификации с интенсивным перемешиванием для I 1/кп = 0,01 мм/год, для II Укп < 0,003 мм/год. [c.276]

В — при 100°С в смеси жирных кислот (от С12 до ia) с первичными спиртами и 0,1—0,25% серной кислоты при каталитической этерификации (карпентер 20, дуримет 20) Укп = 0,13 мм/год. [c.277]

В — при 130°С в смеси жирных кислот с первичными спиртами и 0,25% серной кислоты в реакторах для этерификацйи (ни-о-нель) Укп == 0,08 мм/год. [c.281]

В — от об. до т. кип. в растворах любой концентрации. И — установки для осуществления ферментационных процессов с погружением, реакторы из эмалированного чугуна для очистки уксусной кислоты серной кислотой, аппараты для этерификации и галогенирования уксусной кислоты. [c.449]

В — при т. кип. в С2Н5ОН любой концентрации. И — реакторы для этерификации уксусной кислотой в присутствии в качестве катализатора серной кислоты. [c.511]

Смолы, растворимые в органических растворителях, являются продуктами частичной этерификации бутанолом метилоль-ных производных, образующихся на начальной стадии поликонденсации карбамида или меламина с формальдегидом. [c.47]

Неполные эфиры представляют собой продукты этерифика-ции молекул с несколькими функциональными группами, в которых прореагировали не все функциональные группы (гидроксильные или карбоксильные). Такие эфиры могут образовываться не только в процессе этерификации, но и при частичном разложении эфира с несколькими эфирными группами. С последним явлением обычно связано повышение кислотности эфиров. [c.252]

Растительные масла получают из семян или плодов прессованием или эк-страцией, т. е. действием органических растворителей. Помимо триглицеридов, в состав жиров после извлечения из семян входят в различном количестве разнообразные примеси белковые, слизистые и смолистые вещества, фосфатиды, свободные жирные кислоты и др. Для их удаления жиры обязательно рафинируют. Существуют следующие методы рафинации механические (отстаивание, центрифугирование и фильтрация) химические (сернокислотная рафинация, гидратация — промывка водой, щелочная рафинация, нейтрализация свободных жирных кислот этерификацией др.) физико-химические (адсорбционная рафинация, де-зодарация — удаление летучих веществ, рафинация селективными растворителями и др.). Остатки рафинации — соапстоки — содержат мыла, нейтральные жиры и примеси, извлеченные из жира. [c.121]

Для получения эмульсий на основе ОПСК этот продукт обрабатывают щелочью до полного или частичного (не менее 25 %) омыления свободных жирных кислот. Обработкой в 20 % -ном растворе каустической соды при 75—85 °С в течение 2 ч получают смазку ДМ-1, содержащую 25—35 % мыла и 0,05—0,10% свободной щелочи. С уменьшением содержания омыляемых кислот смазочная эффективность растет. Применяют также этерификацию ОПСК глицерином или этерификацию с последующим омылением (на 10—15% по кислотному числу) полученного глицеринового эфира [193, 194]. [c.153]

Эфиры СЖК получают этерификацией СЖК примерно по следующему режиму 30% спирта (например, этиленгликоля или ди-триэтиленгликоля) смешивают с 70 % СЖК различных фракций (в основном —С20 и Сю—С ) реакция про- [c.154]

При получении синтетических сложных эфиров реакция этерификации двух-и трехосновных спиртов идет не до конца. Содержание свободных жирных кислот составляет 5—10%. Имеется много неполных эфиров и низкомолекулярных продуктов, что приводит к самоэмульгированию и высокой испаряемости смазки при эксплуатации [186]. [c.154]

Выще было установлено, что линолевая кислота имеет функциональность, равную 2. В каждой из приведенных выше реакций используется только одна функциональная группа. Можно легко себе представить, что то же самое происходит и при образовании димера в процессе этерификации. Однако в этом случае реакция относится к типу реакций 2 1. Из приведенного примера можно видеть, что по типу реакций 1 1 или 2 1 могут образоваться только простые молекулы или димеры. [c.32]

В гл. III показано, что, действуя на канифоль малеиновым ангидридом, можно повысить ее функциональность и таким образом получить более твердые ее эфиры. Малеиновый ангидрид присоединяется к канифоли по хорошо известной реакции Дильса — Альдера. Образующийся канифольномалеиновый аддукт имеет три карбоксильные группы одну за счет канифоли и две за счет малеинового ангидрида. Вследствие этого аддукт представляет собой трифункциональное соединение. Если аддукт подвергнуть эте-рификации глицерином (реакция носит характер 3 3), то происходит быстрая желатинизация продукта. Это вполне закономерно, и поэтому при этерификации канифоли глицерином можно применять только незначительные добавки малеинового аддукта. Однако нами было установлено, что точка размягчения смешанных эфиров значительно выше, чем самой канифоли. [c.35]

Очевидно, если масло расщепить на его составные части — жирные кислоты и глицерин — и жирные кислоты разделить дистилляцией или кристаллизацией, то отдельные жирные кислоты можно переэтерифицировать глицерином и получить таким образом целую серию масел. В этой серии могут быть масла, обладающие способностью прекрасно высыхать, и наряду с этим масла более низкого качества, чем исходные смешанные триглицериды. Такой способ получения улучшенных высыхающих масел стал возможным в результате развития высокопроизводительного метода расщепления жиров и масел. Итак, способность масла высыхать мол<но повысить этерификацией жирных кислот спиртами или глицерином. В общем для этой цели следует применять спирты, имеющие функциональность большую, чем глицерин. [c.92]

Из рыбьих жиров получаются продукты с большим количеством непредельных соединений. К числу таких продуктов относятся, например, новый жир № 17 , который представляет собой смесь полимеризованных глицеридов и жирных непредельных кислот С-20 и С-22, и новый жир № 19 , который состоит приблизительно из 90% непредельных кислот С-20 и 10% олеиновой и линолевой кислот. При этерификации этих жирных кислот глицерином образуются масла или триглицериды, обладающие способностью быстро высыхать. Таким же образом можно получить ряд новых продуктов, если льняное или соевое масло расщепить, полученные жирные кислоты расфракционировать и затем этерифицировать глицерином, Некоторые из полученных таким образом продуктов высыхают быстрее, чем натуральные масла, а другие медленнее. [c.95]

Этерификация жирных кислот. Жирные кислоты можно этерифицировать нагреванием их со спиртами в закрытом котле с дефлегматором при температуре несколько ниже температуры кипения спирта. В присутствии различных катализаторов, например свинцового глета, извести или нафтената кальция, процесс протекает быстрее. [c.95]

Следует заметить, что в этой рецептуре имеется 10,5% избытка пентаэритрита. Обычно в процессе этерификации всегда применяют избыток спирта для более полного завершения реакции в короткий срок. Так как жирные кислоты являются одноатомными, то их эквивалент равен молекулярному весу, который обычно принимают за 280. Пентаэритрит — четырехатомный спирт, и поэтому его эквивалент должен быть равен молекулярному весу 136, деленному на 4, что составляет 34. Отношение 280 к 34 равно 8,24, а при делении 2130 г жирных кислот в рецептуре 3 на 8,24 получается 258 г (пентаэритрита), т. е. количество, требуемое теорией. [c.98]

Каппельмейер [30] наблюдал, что дегидратация касторового масла протекает под вакуумом более спокойно, чем при нормальном давлении. Он объясняет это частичным гидролизом масла выделившейся водой и последующей этерификацией освободившейся жирной кислоты гидроксильной группой при двенадцатом углеродном атоме. Эта реакция переэтерификации тормозит реакцию дегидратации, так как гидроксильная группа оказывается защищенной. Во время процесса дегидратации концентрация гидроксильных групп рицинолевой кислоты уменьшается. Это нарушает равновесие реакции переэтерификации и таким образом освобождает часть рицинолевых гидроксилов, уже прореагировавших с свободной кислотой. Если же дегидратация проводится под вакуумом, то вода удаляется прежде, чем гидролиз и переэтерифика-ция пройдут в заметных количествах. Отличительным признаком этой реакции является уменьшение числа омыления вместо повы- [c.104]

Полученный таким образом аддукт можно нейтрализовать, как было указано выше, спиртом или щелочью он должен содержать небольшое количество малеияовой кислоты, особенно, если в конце реакции вводятся глицерин или пентаэритрит, так как образующийся в этом случае комплекс обладает высокой реакционной способностью. Аддукт, полученный по описанному процессу, может быть разбавлен рафинированным льняным маслом до 2— 5%-го содержания ангидрида. Пентаэритрит для этерификации аддукта прибавляют при 190—200° в течение 4—5 часов. Затем аддукт выдерживают в течение приблизительно 2 часов под небольшим вакуумом. Появляющуюся легкую муть можно удалить [c.108]

Пек таллового масла. Пек таллового масла Асинтол Р (табл. 18) является веществом полужидким, растворимым в нефтяных и ароматических растворителях он совмещается с маслом, канифолью и другими пеками и асфальтами. Его можно отверждать известью, этерификацией многоатомными спиртами или окислением воздухом. Он применяется в производстве малярных, типографских и битумных красок и замазок. Показатели пеков приведены в табл. 21. [c.127]

Эфиры конго. Имеющиеся в продаже эфиры конго можно без предварительной термической деструкции применять с высыхающими маслами для изготовления лаков их можно также применять в производстве нитроцеллюлозных лаков. Эфиры конго получают обычной плавкой смолы конго с последующей добавкой для этерификации свободных кислот около 6% глицерина. Кислотное число плавленого конго находится в лределах 70—90, а его эфира от 5 до 10. Для получения эфира конго можно применить или одну смолу конго, или комбинацию его с канифолью или синтетическими продуктами, модифицированными канифолью. [c.166]

В общем смола конго должна быть перед этерификацией глицерином хорошо расплавлена, так как недостаточно хорошо расплавленная смола склонна желатинироваться и становиться после этерификации нерастворимой. Во всех случаях нужно принимать меры для предотвращения желатинирования чистого эфира конго. Добавка 10% и более канифоли практически устраняет тенденцию к желатинированию, но несколько ухудшает качество образовавшегося эфира. Обычно канифоль прибавляют после расплавления конго, так как при высоких температурах, применяемых в процессе плавки конго, происходит сильное разложение канифоли. [c.166]

Расплавленную смесь смол охлаждают до 260° и медленно при хорошем размешивании вводят в нее глицерин. Затем температуру повышают до 275—280° и выдерживают ее до получения кислотного числа плава в пределах 5—10. Процесс длится от 10 до 18 часов, в зависимости от оборудования. При достижении заданного кислотного числа для удаления з эфира свободного глицерина и следов влаги надо создать в котле вакуум. Точка плавления эфира конго меняется в зависимости от сорта смолы, но обычно бывает в пределах 110—130°. Добавка канифоли, естественно, снижает точку плавления эфира пропорционально количеству добавленной канифоли. При добавке канифоли следует внести поправку в количество глицерина для этерифнкации, так как для зтерификации канифоли глицерина нужно почти вдвое больше, чем для этерификации конго. Различные эфиры конго применяют в производстве масляно-смоляных и нитроцеллюлозных лаков. [c.167]

Введение. Канифольные смолы, модифицированные .алеино-вым ангидридом, широко применяют в производстве масляных лаков, типографских красок и нитроцеллюлозных лаков. Они представляют интерес благодаря своим свойствам, которые зависят от соотношения малеинового ангидрида и канифоли, а также от типа и количества. спирта, примененного для этерификации образовавшегося аддукта. Получение этих смол основано на следующих реакциях [c.183]

При изготовлении этерифицированного продукта канифоль, малеиновый ангидрид и глицерин загружают в котел одновременно и осторожно повышают температуру до 245—255°. В этих условиях малеиновый ангидрид вступает в реакцию с канифолью раньше, чем происходит ее этерификация. Так как малеиновый ангидрид присоединяется к. канифоли по месту диеновой непредельной связи, то очевидно, что гидрированная канифоль для получения такой смолы непригодна. Вследствие того, что некоторые непредельные связи канифоли е процессе ее полимеризации насыщаются, полимеризованная канифоль только ограниченно пригодна для производства малеиновых смол. [c.186]

В большинстве случаев промышленность нуждается в смолах с низким кислотным числом, и поэтому канифоль и фенольные смолы этер ифицируют глицерином, пентаэритритом или другими многоатомными спиртами. В некоторых случаях, как например при изготовлении лаков на тунговом масле, предпочтение отдают смоле с высоким кислотным числом и в этом случае соответственно регулируют степень этерификации. Функциональность спиртов является, как уже было указано выше, фактором, определяющим твердость и сложность структуры смолы. [c.194]

Из вышеприведенных данных очевидно, что в результате указанных реакций можно получить разнообразные продукты. Терпены можно частично заполимеризовать до или после реакции с фенолом. Для понижения стоимости смолы к ней можно прибавить канифоль. Добавка канифоли вызывает повышение кислотного числа, если смолу не подвергнуть этерификации многоатомным спиртом. Введение малеинового ангидрида для получения малеинового аддукта увеличивает смоляную молекулу и повышает твердость смолы. [c.211]

Характер кривой, выражающей зависимость кислотного числа от продолжительности реакции, показан на рис- 14. Избыток гидроксильных групп, вводимых с избытком глицерина, вызывает ускорение падения кислотного числа. Это дает возможность получать смолы с низким кислотным числом без повыщен.ия их вязкости, обусловленной большой продолжительностью этерификации. Однако для избытка гидроксильных групп в смоле существует определенный предел, так как этот избыток неблагоприятно влияет на свойства смолы. В присутствии избытка гидроксильных групп продолжительность высыхания смолы увеличивается, а ее водо- и ат-мосферостойкость снижаются. Поэтому избыток многоатомного спирта должен быть минимальным, но таким, при котором получилось бы приемлемо низкое кислотное число и сохранились выгодные свойства пленки. [c.327]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...