Влияние ингибиторов на кинетику электрохимических реакций

Влияние ингибиторов на кинетику электрохимических реакций, т. е. на скорость коррозионного процесса, определяется также в потенциостатическом режиме. Для этого снимаются анодные и катодные поляризационные кривые. В общем случае анализ формы поляризационных кривых и изучение характера их зависимости от состава раствора, температуры, ингибирующих добавок позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электрохимического процесса, В зависимости от того, как влияют на кинетику электрохимической реакции конкретные ингибиторы и в какой степени замедляют ее, их делят на анодные, катодные или смешанные. В результате дополнительных графических построений, определяют точки саморастворения и затем скорость коррозионного процесса (г/(м ч), по формуле [c.179]

ВЛИЯНИЕ ИНГИБИТОРОВ НА КИНЕТИКУ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.108]

Для того, чтобы понять механизм действия летучих ингибиторов и научиться сознательно их синтезировать, приходится изучать основные закономерности испарения органических соединений, их адсорбцию и влияние, оказываемое ингибиторами на кинетику электрохимических реакций. Не менее важным является установление связи между составом и структу- [c.156]

Кроме того, при разработке и исследовании летучих ингибиторов приходится одновременно решать ряд научных проблем, имеющих важное значение не только для процессов ингибирования, но и для общей теории коррозии, пассивирования, электрохимии и физической химии. При изучении механизма действия летучих ингибиторов следует устанавливать основные закономерности испарения и адсорбции органических соединений, влияние, оказываемое ингибиторами на кинетику электрохимических реакций, связи между составом и структурой соединений, с одной стороны, и их защитными свойствами, с другой, Поскольку к ним, как правило, относятся соединения с упругостью паров, не превышающей 10 -10 мм рт. ст., обычно применяемые методы исследования оказываются неприемлемыми и приходится изыскивать новые. [c.5]

В работе [60] высказана иная точка зрения на процесс ингибирования неорганическими окислителями. Авторы считают, что ингибирующее действие этих соединений связано не столько с их адсорбционным взаимодействием с металлом, сколько с влиянием продуктов электрохимического восстановления на кинетику электрохимических реакций. Иначе говоря, если скорость анодного растворения металла определяется активностью поверхностных ионов ОН, образующихся при восстановлении окислителей, то скорость коррозии металла и его потенциал зависят от отношения числа электронов, реализующихся в катодном акте, к числу образующихся при этом ионов ОН-. Это отношение названо авторами коэффициентом активации по его величине предлагается судить об эффективности ингибиторов. [c.129]

Все ингибиторы, применяемые для борьбы с коррозией метал-ЛО В в кислотах, объединены под общим названием ингибиторы кислотной -коррозии . Ингибиторы кислотной коррозии были предметом многочисленных исследований, но, тем не менее, как будет ниже показано, механизм их действия остается до -конца не выясненным. Используемые для объяснения действия этих ингибиторов две теории — адсорбционная, с помощью которой пытаются действие органических ингибиторов связать с экранирующим эффектом адсорбционных органических пленок, и энергетическая , с помощью которой стремятся действие ингибиторов свести к влиянию, которое адсорбированные слои оказывают на кинетику электрохимических реакций, — не в состоянии объяснить совокупность накопившегося экспериментального материала. [c.108]

Если считать, что растворение металлов в кислотах протекает по электрохимическому механизму, а в настоящее время справедливость этой точки зрения, если исключить особые случаи растворения металлов при сильно отрицательных потенциалах, ни у кого сомнений уже не вызывает, то напрашивается однозначный вывод ингибиторы могут изменять скорость растворения лишь в том случае, когда они будут влиять на кинетику электрохимических реакций, лежащих в основе коррозионного процесса. Далее, если придерживаться тех же принципов, которые мы положили в основу рассмотрения механизма действия неорганических ингибиторов (влияние на кинетику электрохимических реакций), то, используя основные уравнения, определяющие зависимость скорости выделения водорода и ионизации металла от потенциала, мож- [c.108]

Определенные прогнозы относительно ингибирующих свойств ПАВ могут быть сделаны на основании измерений их адсорбции и изучении характера их влияния на кинетику электрохимических реакций [28, 32, 33]. В качестве одного из принципов, дающих основы для подбора ингибиторов и предсказания ингибирующих свойств еще неизученных [c.25]

Влияние органических ингибиторов коррозии на кинетику электрохимического растворения металла возможно лишь в условиях адсорбции этих веществ на корродирующей поверхности. В зависимости от степени заполнения частицами ингибитора поверхности металла, подвергающейся коррозии, изменяется строение двойного слоя, а следовательно, и кинетика электрохимических реакций, т.е. может тормозиться стадия разряда или диффузии реагирующих частиц либо предшествующая разряду стадия проникновения этих частиц через адсорбированный слой молекул ингибиторов. В связи с этим особое значение имеет потенциал нулевого заряда , т.е. потенциал металла, измеренный по отношению к электроду сравнения в условиях, когда заряд металла равен нулю. При потенциалах вблизи потенциала нулевого заряда металл обладает наибольшей способностью адсорбировать растворенные в электролите вещества и хуже всего смачивается растворителем. [c.143]

До сих пор при рассмотрении влияния ингибиторов на интенсивность и скорость коррозии мы исходили из того, что последние не изменяют поляризационные характеристики металла. Однако бывают случаи, что ингибиторы вмешиваются в кинетику электрохимических реакций, изменяя поляризуемость системы. [c.94]

Различные пути воздействия ингибиторов на коррозионный процесс проанализированы Л. И. Антроповым [1, 28, 33, 36]. На основании этого анализа, а также с учетом многочисленных сведений о характере влияния ингибиторов на коррозионный процесс механизм ингибирования можно считать установленным, если известно следующее благодаря действию каких факторов замедляется коррозионный процесс, а также частные катодная и анодная реакции в виде каких частиц принимает участие ингибитор в электродном процессе (состав, заряд) механизм и изотерма адсорбции ПАВ на данном металле соотношение между степенью торможения электрохимического процесса и степенью заполнения поверхности адсорбированным ингибитором возможность и результат взаимодействия частиц ПАВ между собой и другими компонентами системы в объеме раствора и на поверхности металла какую из стадий катодной и анодной реакций преимущественно замедляет ингибитор. Для более полной характеристики механизма ингибирования кислотной коррозии представляют интерес также сведения о влиянии температуры на защитное действие, о составе промежуточных продуктов, об изменении физико-механических свойств металлов под влиянием ингибированных сред, о кинетике адсорбции частиц ПАВ и т. д. Однако большинство работ, посвященных механизму действия ингибиторов, содержит лишь отдельные сведения из числа приведенных выше. Поэтому достоверно судить о механизме ингибирования часто бывает затруднительно. [c.26]

Метод построения поляризационных кривых, использованный для изучения действия ингибиторов коррозии [1—4], позволяет рассматривать лишь стационарные значения скоростей электрохимических реакций. Ценную информацию о влиянии ингибиторов коррозии на кинетику процессов, происходящих на электроде, можно получить нри изучении кинетических кривых нри постоянном потенциале. Этот метод и был использован для исследования механизма действия ингибиторов коррозии. [c.136]

До сих пор рассматривалось влияние органических ингибиторов на реакцию разряда ионов водорода, поскольку она часто является лимитирующей в коррозионном процессе. Однако при исследовании кинетики электрохимических реакций обнаружено, что органические ингибиторы обычно оказывают определенное влияние и на кинетику анодной реакции. О механизме изменения органическими ингибиторами кинетики анодной реакции почти ничего неизвестно. Допускается, что адсорбированные вещества уменьш ают концентрацию катализатора РеОНадс, определяющего общую скорость растворения железа в кислых электролитах. [c.116]

Все это является результатом ад- сорбции ингибитора на поверхности кор- родирующего металла. Последующее влияние адсорбированных молекул ингибитора сводится уже к изменению ими кинетики парциальных электрохимических реакций. Таким образом, адсорбция ингибитора является первичным необходимым актом ингибирования. Под механизмом действия ингибиторов обычно понимают совокупность процессов ад- f сорбции ингибиторов и последующего воздействия адсорбированного вещества на протекание электрохимических реакций. [c.19]

Одновременное влияние ингибиторов кислотной коррозии на кинетику обеих электрохимических реакций приводит к тому, что стационарные потенциалы металлов изменяются незначительно. Сместить потенциал металла к значениям, при которых становится возможным формирование пассивирующего окисла, органические ингибиторы в кислотах сами по себе не в состоянии. Преимущественно их действие заключается во влиянии на кинетику катодной реакции разряда ионов гидроксония. Прл этом, как было показано в работе [59], как катионоактивные, так и анионоактивные добавки увеличивают перенапряжение водорода на железе, платине и меди. Это, на первый взгляд, противоречит тем теоретическим воззрениям на природу ф1-нотенциала, которые были выше изложены. Согласно теории, катионоактивные добавки должны повышать перенапряжение водорода, а анионоактивные — его понижать. [c.118]

Н.меегся много опубликованных статей, относящихся к электрохимическим исследованиям влияния ингибиторов и поверхностно активных веществ на процесс корразии при использовании потенциостата [95, 96], Адсорбция органических и неорганических ионов на поверхности металла имеет очень важное значение, так как, изменяя заряд поверхности, этот процесс соответственно изменяет и потенциал поверхности. Некоторые подробности использования поляризационной техники для изучения специфического влияния адсорбционных процессов на кинетику анодных и катодных реакций описываются в работах [95, 96]. [c.611]

Органические ингибиторы. Многие органические соединения способны замедлить коррозию металла. Органические соединения — это ингибиторы смешанного действия, т.е. они воздействуют на скорость как катодной, так и анодной реакций. Значительное влияние на развитие теории ингибирующего действия специальных добавок оказали исследования А.Н. Фрумкина и его сотрудников. Современные представления электрохимической кинетики позволяют в ряде случаев предвидеть направление течения той или иной реакции при введении в электролит специальных добавок. Удалось объяснить основные закономерности, наблюдающиеся при использовании в качестве ингибиторов галоидных ионов, органических катионов и соединений молекулярного типа. Экспериментальные данные показали, что многие химические соединения адсорбируются на поверх- [c.303]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...