Равновесие пар — жидкость для чистых компонентов

Равновесие пар — жидкость для чистых компонентов [c.272]

Книга представляет собой критический обзор различных расчетных методов для ограниченного перечня свойств газов и жидкостей — критических и других характеристических свойств чистых компонентов, Р—У—Т и термодинамических свойств чистых компонентов и смесей, давлений паров и теплот фазовых переходов, стандартных энтальпий образования, стандартных энергий образования Гиббса, теплоемкостей, поверхностного натяжения, вязкости, теплопроводности, коэффициентов диффузии и параметров фазового равновесия. Для демонстрации степени надежности того или иного метода приводятся таблицы сравнения расчетных данных с экспериментальными. Большинство методов проиллюстрировано примерами. В меньшей степени сравнения и примеры характерны для методов, которые, с точки зрения авторов, менее пригодны и ценны для практического использования. По мере возможности в тексте приведены рекомендации относительно наилучших методов определения каждого свойства и наиболее надежных методик экстраполяции и интерполяции имеющихся данных. [c.10]

Несмотря на то, что термодинамика многокомпонентного равновесия жидкость—жидкость в принципе ясна, весьма трудно получить выражение для которое было бы достаточно точным и обеспечивало получение надежных результатов. Параметры равновесия жидкость—жидкость значительно более чувствительны к малым изменениям коэффициентов активности, чем в равновесии пар—жидкость. Там коэффициенты активности играют вторые роли по сравнению с давлениями паров чистых компонентов, которые являются самыми важными величинами. В равновесии жидкость—жидкость доминантами выступают коэффициенты активности, а давления паров чистых компонентов [c.333]

ПЕРЕГОНКА, дистилляция, процесс, имеющий целью отделение жидкостей от нелетучего остатка или же разделение смеси жидкостей путем их испарения в тех же случаях, когда этот процесс применяется для отделения растворенного вещества от растворителя, он носит название выпаривания (см.). Разделение смеси нескольких жидкостей, б. или м. отличных по 1°кип. основывается на различной их летучести при определенных условиях и давления в общем степень летучести жидкостей возрастает с повышением упругости их паров, но это справедливо только для смесей жидкостей, представляющих т. наз. идеальные растворы (табл. 1, 4 группа) в других случаях иногда более летучими являются вещества й с меньшей упругостью паров (так наз. н е-нормальная летучесть). Основным руководящим принципом при разделении смеси жидкостей является факт относительно большего содержания более летучих веществ в паровой фазе, по сравнению с жидкой фазой, находящейся с ней в равновесии, причем общим приемом разделения такой смеси—для получения ее компонентов в практически чистом состоянии—является дробная перегонка, или ректификация (см.). Рек- [c.58]

Соотношение, выведенное для равновесия системы твердое вещество— пар, выраженное уравнениями (9-6) и (9-18), в основном применимо и к системе пар — жидкость чистого компонента с учетом отмеченных выше ограничений. Давление пара жидкого чистого компонента можно также вычислить на основании соответствующего уравнения состояния, которое применимо и для жидкой и для паровой фазы с учетом того, что фугитивность парочой и жидкой фаз одинакова при равновесии. [c.272]

Обобщенное выражение для определения равновесия пар — жидкость может быть значительно упрощено, если принять, что каждая фаза — идеальный раствор. В этом случае уравнение (8-62) может быть кспользсвано для вычисления фугитивиссти компонента в смеси исходя из фугитивности чистого компонента при температуре и давлении раствора и его мольной доли в растворе [c.277]

Диаграммы плавления и кипения растворов. В отличие от чистых веществ, изменение агрегатного состояния Р. происходят в нек-ром интервале изменения концентраций компонент, темп-ры и(или) давления. Простейший случай равновесии двух фаз реализуется, когда обе компоненты, образующие Р., в обеих фазах смешиваются в произвольных отношениях. Кривые равновесия в этом случае не имеют максимумов и минимумов и образуют характерную сигару (диаграмма Т — с, с — концентрация рис. 1). Пусть для определённости рассматриваемые фазы представляют собой жидкость (низкотемпературная фаза П) и пар (высокотемпературная фаза I). Если изображающая точка системы (Г, с) лежит выше кривой FAG, то агрегатное состояние системы — пар, если ниже кривой F G — жидкость. Заштрихованная область между кривыми FAG и Свсоответствует равновесию двух фаз (представляющих собой т. Е. насыщенные растворы), концентрации к-рых характеризуются растворимостью веществ и равны с п с", в точке В массы определяются правилом рычага , согласно к-рому кол-ва молекул в фазах I и II обратно пропорциональны длине отрезков соответственно А В а ВС [c.288]

Установлено, что диаграммы состояния, подобные показанной на фиг. 38, часто поддаются термодинамическому анализу. Для простоты рассмотрим растворимость чистого компонента В в жидком компоненте А. Если раствор разбавленный и является идеальным, то N-B, т. е. атомная доля компонента В в растворе, будет равна pblpoi где ръ — парциальное давление паров компонента В над раствором при заданной температуре, а j o — давление паров чистого компонента В в жидком состоянии при той же самой температуре. Для насыщенного раствора давление паров твердого компонента В должно быть тем же самым, что и давление паров компонента В над раствором в противном случае равновесие между твердым компонентом В и насыщенным раствором было бы невозможным. Если теперь — атомная доля компонента В в насыщенном растворе, то Nb — PsbIPo, где pss — давление паров твердого компонента В при заданной температуре, а ро — давление паров переохлажденной жидкости при той же [c.87]

Зависимость степени разделения смеси иа чистые компоненты от состава определяется двумя законами Коновалова. Первый из них характеризует соотношение между составами равновесных жидкости и пара и влияние добавления той нли другой компоненты на общее давление пара. Он говорит о том, что а) повышение относительного содержания данной компонеиты в жидкой фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания ее в парах б) в двойной системе пар по сравнению с находящейся с ним в равновесии жидкостью богаче той из компонент, прибавление которой к системе повышает общее давление пара, т. е. понижает температуру кипения смеси прп данном давлении. Применительно к двухкомпоиентиым тепловым трубам это означает, что если начальная смесь богата НКК, то при работе тепловой трубы в стационарном режиме какое-то количество НКК будет оставаться в зоне испарения. При этом максимальная температура в зоне испарения будет ниже температуры насыщения ВКК для данного давления. В этом случае в тепловой трубе могут существовать следующие зоны а) зона переменного состава, которую занимает испаритель и часть коиденсатора [c.137]

Уравнения для расчета равновесия пар—жидкость в многокомпонентных системах, в принципе, те же, что и для бинарных систем. Для системы, содержащей N компонентов, нужно совместно решить N уравнений (8.4.1) — по одному на каждый компонент. Необходимо знать значения давлений насыщенных паров каждогр компонента как чистой жидкости при интересующей нас температуре. Если все значения давлений паров малы, то и полное давление невелико. В таком случае поправку [уравнение (8.4.2)] можно считать равной единице. [c.287]

При рассмотрении равновесия пар—жидкость при высоких давлениях часто приходится иметь дело со сверхкритическими компонентами. Нас часто интересуют смеси при температуре, превышающей критическую температуру одного (или возможно нескольких) компонентов. Как в этом случае рассчитывать стандартную фугитивность сверхкритического компонента . Обычно в качестве стандартного состояния рассматривают чистую жидкость при температуре и давлении системы. Для сверхкритического компонента состояние чистой жидкости при температуре системы является гипотетическим, и поэтому простые пути для расчета его фугитивности отсутствуют. Проблема сверхкритического гипотетического стандартного состояния может быть снята путем использования несимметричного условия для нормализации коэффициентов активности [66, гл, 6]. На этой основе разработано неслько корреляций для инженерных применений [61, 67], Тем не менее при использовании несимметрично нормализованных коэффициентов активности возникают определенные вычислительные трудности, особенно для многокомпонентных систем, поэтому использование такого подхода в инженерной практике не очень популярно. [c.325]

Как раз по этим причинам столь много внимания уделяется модификациям уравнения состояния Редлиха—Квонга, о которых шла речь в гл. 3 и 4. Особенно эффективной оказалось модификация, предложенная Соаве [82], которая часто дает хорошие результаты при расчетах равновесия пар—жидкость в углеводородных смесях [см. уравнение (3.5.15) и табл. 4,1]. Это объясняется, по крайней мере частично, использованием для определения констант уравнения данных по давлениям паров чистых компонентов. В результате уравнение Соаве, надежное почти всегда при расчете констант равновесия К, обычно дает неправильные значения плотности жидкости. [c.331]

Значения коэффициентов активности обычно получают по данным о равновесии пар—жидкость или исходя из какой-либо модели жидкости, как это рассмотрено в гл. 8. Для межфазной поверхности никакие непосредственные измерения невозможны, поэтому должна быть принята модель жидкости. Гильдебрант и Скотт [26] трактуют случай идеальной межфазной поверхности у1= 1), в то время как Эккерт и Праусниц [13], а также Спроу и Праусниц [55] используют теорию регулярных растворов для описания фазы. Во всех случаях Л аппроксимируется как где — мольный объем чистого компонента 1, а Л о — число Авогадро. Спроу и Праусниц успешно применили уравнение (12.5.4) к ряду различных неполярных бинарных смесей и точно рассчитали поверхностное натяжение От- Даже для полярных смесей был достигнут некоторый успех, хотя в этом случае для межфазной поверхности использовалось модифицированное выражение Вильсона для коэффициентов активности и одна эмпирическая константа была сохранена, чтобы достигалось лучшее соответствие рассчитанных значений От экспериментальным данным. [c.527]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...