Равновесные значения вращательных постоянных и моментов инерции

Значения вращательной постоянной В и момента инерции I, полученные из вращательных комбинационных спектров, менее точны, чем их значения, полученные из инфракрасных вращательно-колебательных спектров (которые будут рассмотрены в гл. IV). Кроме того, эти величины относятся не к равновесному положению ядер, а к самому низкому колебательному состоянию, соответствующему нулевым колебаниям. [c.34]

Как мы видели ранее, если для перпендикулярного колебания (тип симметрии П) Б линейной молекуле возбужден один квант, то в качестве двух составляющих движения мы можем выбрать либо а) колебания в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, либо б) круговые колебания по часовой стрелке и против часовой стрелки вокруг оси симметрии (см. фиг. 27, а) с моментами количества движения 1== . Если в первом случае молекула вращается, то при колебании в плоскости aJ, параллельной оси вращения, не будет происходить изменения момента инерции молекулы, пока колебания являются гармоническими, так как ядра движутся параллельно оси вращения. Однако для колебания, совершающегося в плоскости а -, перпендикулярной оси вращения, момент инерции относительно оси будет изменяться, так как он слагается из начального момента инерции и момента инерции относительно оси симметрии молекулы (который для смещенной конфигурации молекулы не равен нулю). Таким образом, для двух составляющих колебаний следует ожидать несколько отличающихся между собой эффективных значений постоянной В. Если применять схему б), то при колебании атомов вокруг оси симметрии мы получим по существу такую же картину, как и для молекулы со слегка изогнутой равновесной конфигурацией, т. е. мы получим слегка асимметричный волчок, для которого снято вырождение уровней с характерное для соответствующего симметричного волчка, причем расщепление этих уровней увеличивается с увеличением вращательного квантового числа J (см. фиг. 18). В данном случае К идентично I. Таким образом, согласно любой из схем, а) или б), мы должны ожидать удвоения на основании того, что при смещении атомов молекула становится слегка асимметричным волчком. [c.406]

В табл. 132 собраны вращательные постоянные Л[о] и 5[0] всех до сих пор исследованных симметричных волчков. Даны также соответствующие моменты инерции и 1% В большинстве случаев определялись и некоторые другие постоянные или (ср. ссылки в примечании к таблице), но нет ни одного случая, в котором были бы известны все постоянные af или a.f, и поэтому нельзя определить значения Bg и А . К счастью, величины а малы, и поэтому моменты инерции и расстояния между атомами, вычисленные из постоянных Л[о] и Д[ ], представляют достаточно хорошее приближение к соответствующим равновесным значениям (ср. таблицы 129 и 130). [c.465]

Изучение чисто вращательных спектров молекул в далекой инфракрасной и особенно в с ВЧ области позволяет по найденным значениям вращательных постоянных определять с большой точностью параметры равновесной конфигурации — значения длин связей и уг.пов можду СВЯЗЯД1И. Для увеличения числа определяемых параметров исследуют вращательные спектры изотопич. молекул, имеющих одинаковые параметры равновесной конфигурации, но различные моменты инерции и вращательные постоянные. [c.294]

Здссь Л[ ), Б[г,] И С[г,] — эффсктивные вращательные постоянные, — величина, введенная в гл. I, разделе 4 и определяемая уравнениями (1,60) и (1,61), в которые теперь необходимо подставить эффективные значения вращательных постоянных Л , В , — значения вращательных постоянных, относящиеся к положению равновесия, т. е. с точностью до множителя й/8т с, величины, обратные равновесным моментам инерции [c.489]

Невырожденные колебательные состояния. Как мы видели, в нулевом приближении энергия симметричного волчка, колеблющегося и вращающегося, равна просто сумме колебательной и вращательной энергии (1,20) жесткого, симметричного волчка. В более высоком приближении мы должны учитывать, что во время колебания периодически меняются оба момента инерции в и /д. В первом приближении (точно так же, как и в случае линейных молекул) можно применять формулы для жесткого симметричного волчка, беря в качестве вращательных постоянных В н А средние значения и Л[ ] за время колебания, которые, вообще говоря, отличаются от равновесных значений Ве — к/8 к с1ве и Ag — h/S K lAe. Как и в случае линейных молекул, мы предполагаем, что справедливы следующие соотношения [c.428]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...