Число переноса иона

Исходя из теории фиксированных зарядов, для простейшего случая, когда пленка разделяет два раствора одного электролита разной концентрации, можно по значению э. д. с. концентрационной цепи вычислить числа переноса ионов, проходящих через данную пленку. [c.122]

Основным ограничением производительности электродиализ-ных аппаратов является концентрационная поляризация на мембранах. Возникает она вследствие того, что числа переноса ионов через мембрану гораздо выше, чем в растворе. Иначе говоря, ионы проходят через мембрану быстрее, чем через раствор. Поэтому концентрация ионов у поверхности мембраны со стороны камеры обессоливания резко обеднена. С другой стороны мембраны ионы недостаточно быстро отводятся в глубь раствора, и у поверхности создается повышенная концентрация ионов. Поэтому в итоге устанавливается определенный поток ионов через мембрану, который регулируется диффузионными процессами доставки и отвода ионов. Концентрационная поляризация является причиной явления, при котором повышение плотности тока уже не приводит к интенсификации перехода ионов через мембрану. При предельной плотности тока концентрация ионов со стороны входа ионов в мембрану стремится к нулю и начинается перенос Н и ОН ионов, образующихся при диссоциации и электролизе воды, что нежелательно, так как это вызывает излишний расход энергии, изменяет pH воды и не приводит к изменению ее солесодержания. [c.137]

Электрическая проводимость неорганических соединений изменяется в широком диапазоне от 10 до 10 0лг г , главным образом вследствие различной степени участия электронов в процессе переноса электричества. Однако знание абсолютной величины проводимости вещества само по себе еще далеко недостаточно нужно знать еще, как изменяется проводимость при изменении температуры и состава кроме того, требуются знания и о числах переноса ионов. [c.38]

Числом переноса иона называется отношение скорости движения данного иона к сумме скоростей движения обоих ионов данного электролита [c.465]

Число переноса иона 922. [c.483]

Следовательно, константа к будет максимальной, если число переноса электронов и число переноса ионов будут одного порядка. [c.62]

Для многих ионных кристаллов и, в частности, многих окислов со смешанной проводимостью, ток может переноситься не только ионами, но наряду с этим и электронами. В этом случае числа переноса ионов можно [c.65]

Продукты химической коррозии металлов — окисные и солевые пленки — имеют ионную структуру. В отличие от жидких электролитов с ионной проводимостью (л + а = 1) ионные кристаллы обладают различными типами проводимости ионной (п + 3 = 1), электронной ( э = 1) и смешанной (п + а + + э = 1) проводимостью (табл. 5) здесь п , и — числа переноса катионов, анионов и электронов соответственно. Если в общем случае = I, то число переноса электронов [c.34]

При ионной проводимости наблюдается разложение вещества на ноны, перенос их и образование новых химических веществ на электродах. Количество перенесенного вещества пропорционально количеству ионов, прошедших через диэлектрик, и находится в полном соответ-ств ии с законом Фарадея. Общая проводимость равна сумме анионной и катионной проводимости. Общее количество электричества эквивалентно количеству осажденных на электродах химических веществ, которое называется числом переноса и наблюдается как у жидких, так. и у твердых диэлектриков. [c.17]

Если в переносе электричества участвуют и другие ионы с числом переноса t, то стационарное состояние характеризуется балансом И = т. е. [c.206]

Различные ионы вносят не одинаковый вклад в перенос тока через раствор электролита и соответственно им приписывают различную подвижность. Доля тока, переносимая в растворе электролита определенным сортом ионов, называют числом переноса этого иона. [c.19]

Таблица 7.L Диффузионные потенциалы Е и числа переносов Пц хлорид-ионов через пленки на основе различных полимеров в растворах КС1 разной концентрации

ИОН число переноса кислорода F—постоянная Фарадея. Представляя твердый электролит как ионную сферу, можна принять ион= 1- Тогда [c.291]

Электрическая проводимость и числа переноса. Электрическая проводимость — одна из важнейших физических характеристик электролита. Это свойство зависит от структуры расплава, поскольку перенос тока обусловлен движением ионов, а следовательно, их природой и взаимодействием между ними [2]. При повышении электрической проводимости электролита можно интенсифицировать процесс электролиза бе,з нарушения теплового баланса электролизера. [c.77]

Полагая в разбавленных растворах активности а пропорциональными концентрациям и принимая числа переноса противо-иона в мембранах равными 0,9, после подстановки цифровых значений в уравнение (11.29) получим приближенную формулу для определения мембранного потенциала [c.169]

Первый и второй члены в правой части уравнения (7.64) означают скорость изменения числа частиц, приходящихся на единицу площади поверхности S, вследствие диффузии и миграции ионов под действием кулоновских сил Второе слагаемое в левой части уравнения (7.64) дает скорость изменения концентрации вследствие конвективного переноса ионов потоком жидкости. [c.411]

Можно ожидать значительного снижения pH в анодном пространстве при растрескивании сталей и алюминиевых сплавов и в нейтральных растворах. Учитывая отсутствие конвекции и малый объем электролита в трещинах, например для сталей в разбавленных растворах кислот, можно ожидать повышения, pH 8 анодном пространстве и увеличения концентрации анионов за счет переноса ионов током в соответствии с числом переноса. [c.27]

Объемная концентрация СГ, вероятно, ниже, чем поверхностная, что обусловлено электрическим переносом ионов к местам поверхности, на которых анодная реакция растворения металла идет наиболее быстро. Введение постороннего иона должно уменьшать число переноса СГ и, следовательно, поверхностную концентрацию его. Подобно анионам ЗОГ действуют и некоторые другие, нанример N05 15]. [c.243]

Если через и а , обозначить активности ионов хлора в концентрированном и разбавленном электролите, а через Па и Пк эффективные числа переноса аниона и катиона в пленке, то э.д.с. цепи можно записать в виде уравнения [c.112]

Качество мембран характеризуется их толщиной, склонностью к набуханию, механической прочностью, селективностью, удельным электрическим сопротивлением и т. д. Селективность мембраны, т. е. способность ее пропускать ионы, определяется числом переноса через нее определенных ионов, которое представляет отношение электрического тока, переносимого данным видом ионов, к полному току. Обычно селективность мембраны определяют по переносу ионов Ка" или СГ. Чем выше число переноса, тем более селективна мембрана. Наиболее качественны мембраны, имеющие малое электрическое сопротивление, небольшую толщину и слабую склонность к набуханию. В табл. 4.2 приводятся характеристики некоторых применяемых в настоящее время мембран, причем катионообменные мембраны имеют обозначение МК, а анионообменные — МА [35, 41 ]. [c.136]

Па рис. 1 представлены вольтамперные характеристики коронного разряда при = 1м/с и разных 5 . Вольтамперные характеристики начинаются в точке (/ / = Е 1 = = 2.3 кВ, где - потенциал зажигания коронного разряда. Уменьшение тока с ростом перенасыщения 5 объясняется усилением электрической конденсации. Вследствие этого растет число заряженных капель с малой (относительно ионов) подвижностью и все большая часть тока коронного разряда переносится ими. При отсутствии электрической конденсации практически весь ток коронного разряда переносится ионами. [c.686]

Экспериментально реализовать условия массопереноса, когда доставка вещества к электроду происходит только диффузией, можно лишь используя низкие концентрации восстанавливающихся веществ в присутствии большой концентрации фонового электролита. В практически применяемых растворах для осаждения металлов условия чистой диффузии никогда не реализуются. Если концентрация восстанавливающихся ионов достаточно велика, то происходит их перенос под действием электрического поля, скорость которого зависит от заряда иона, абсолютной скорости движения, градиента потенциала и числа переноса, т. е. доли тока, [c.16]

Прежде всего необходимо остановиться на стадии, предшествующей встраиванию атома в кристаллическую решетку металла-основы, которой может являться либо другой металл, либо осаждающийся металл. Перенос иона на подложку может осуществляться двумя путями прямой перенос в вакантное место на поверхности подложки, где ион в результате переноса электрона закрепляется, и перенос на поверхность с последующей поверхностной диффузией к месту роста кристалла или образования зародыша. Во втором случае перенос электрона может произойти при первом контакте иона с поверхностью и тогда он превращается в адсорбированный атом (адатом), или при поверхностной диффузии будет происходить уменьшение координационной сферы иона с одновременным увеличением числа связей с атомами металла подложки и, следовательно, с постепенным переносом заряда. Окончательный перенос заряда произойдет в месте встраивания в кристаллическую решетку. [c.28]

Ионная проницаемость покрытий может значительно возрастать, если пленка находится в электрическом поле, а такое поле может возникать как вследствие разности потенциалов между окрашенными и неокрашенными участками металла, так и в связи с тем, что многие покрытия применяются в комбинации с электрохимической защитой. С этой точки зрения полимерные пленки характеризуются такими электрокине-тическими свойствами, как диффузионные потенциалы, число переносов ионов, ионная проводимость. [c.122]

Числа переноса ионов для ряда лакокрасочных пленок определялись методом измерения дис узионных потенциалов, возникающих при разделении пленкой растворов одного и того же электролита различной концентрации [14]. [c.112]

Материал пленки Число переноса ионов хлора 0,01/0,005 N K I Кажущийся коэффициент диффузии (однослойное покрытие). см сек- Электроосмо-тический перенос, смЧкул Электрокине-тический потенциал, мв [c.113]

Однако работы, проведенные с использованием прямых физических методов (главным образом в 1951 г.), достаточно убедительно показывают, что концентрация вакантных бромных узлов (дефекты по Шоттки) в монокристаллах чистого бромистого серебра при всех температурах (вплоть до плавления) значительно меньше концентрации междуузельных ионов серебра (точнее, дефекты по Шоттки вообще не были обнаружены, и о них можно говорить, только учитывая некоторую погрешность опытов). Советские исследователи А. Мурин и Ю. Тауш [8] показали, что число переноса ионов брома (в виде вакантных бромных узлов или ассоциированных дефектов А Вг ) в бромистом серебре приблизительно равно 3 10 , т. е. значительно меньше числа переноса ионов серебра (равного единице). [c.5]

Из-за малой величины чисел переноса Та и Тк, затрудняющей их измерение, подобные исследования проводились редко. Рейнгольду [54] удалось показать наличие одновременной диффузии электронов и ионов в сульфиде, селениде и теллуриде серебра. По данным Гундермавна и Вагнера [55], число переноса одновалентных ионов меди в закиси меди при 1000° С получилось равным 5-10 , причем эта величина не зависела от давления. Для определения чисел переноса в жидких окислах СигО, СоО и N 0 Шраг [56] проводил измерения на жидких мостиках , образующихся между электрическими контактами. Число переноса ионов в окиси никеля при 1800° С составляло, напоимер, 3,9-Ю З, тогда как остальная часть проводимости была электронной. Измерения подобного рода были проведены и на растворах металлов или интерметаллидных соединениях, но они имеют для нас меньшее значение. Недостаток таких измерений состоит в том, что они, как правило, дают суммарную подвижность ионов без подразделения на относительные вклады анионов и катионов. [c.41]

Для ВСякой рассматривавшейся модели существует противоположная модель соответственно с избытком или с недостатком анионов. Часто катионы обладают большей подвижностью однако бывают и такие случаи, когда анионы перемещаются быстрее катионов, так что катионной проводимостью можно пренебречь. Выбор между этими двумя возможностями можно сделать, измерив числа переноса ионов, что, однако, трудно осуществить. Отличить миграцию катионов от миграции анио-но1В можно и с помощью метода меченых атомов, о чем речь пойдет ниже, в разделе о методике измерений. [c.49]

В большинстве случаев число переноса электронов Тэ приблизительно равио единице, тогда как числа переноса ионов Тк и имеют малую величину (меньше 10 ), так что их экаперимен-тальное определение сопряжено с большими трудностями. Другая возможность заключается в определении ионной подвижности В, из данных для скорости самодиффузии ионов [372]. Таким образом, Вагнер [372] получил для скорости уравнение, выра- [c.127]

В интервале температур 1244—1378° К для реакции (5) получено уравнение АС° (кал) =—34 650 + 4,277. Рассчитанные с использованием этого уравнения термодинамические функции N50 при стандартных условиях приведены в табл. 1, где они сравниваются с наиболее надежными калориметрическими данными. Хорошая сходимость величин позволяет сделать заключение об отсутствии электронной проводимости в электролите на основе двуокиси тория при парциальных давлениях кислорода над исследуемыми электродами, значительно более низких, чем в случае электролита на основе двуокиси циркония. Число переноса ионов кислорода ион для твердых растворов 2гОг—СаО при 1000° К согласно Шмальцриду [11] отклоняется от 1 уже при р атм, в то время как для элек- [c.203]

С полностью определяется катионами (ионами натрия и частично калия) в стеатитах проводимость смешанная, с заметным наличием или даже преобладанием электронной (так, в стеатите СНВ при 700 °С число переноса ионов натрия и калия равно 0,14, а число переноса электронов — 0,86) в ордиерите Л-24 при 900 °С число переноса иоиов натрия составляет 0,59, ионов калия — 0,30 и электронов — 0,11 у высоконагревостойких поликристаллических материалов состава 92гОг-СаО, 9,22г02- 20з и MgO высокотемпературная проводимость целиком или главным образом определяется анионами (ионами кислорода). [c.62]

Следовательно, константа К будет максимальной, если число переноса электронов и число переноса ионов будет одного порядка. Очевидно, что константа К будет убывать как при значительном уменьшении числа переноса электронов (например, при очень малой величине электронной проводимости материала пленки), так и при малом числе переноса для катиона и аниона, т. е. пр отсутствии ионной проводимости. Исходя из этого, можно полагать, что скорость окисления металлов с окисной пленкой, обладающ,ей в основном электронной проводимостью (например, ZnO), будет контролироваться концентрацией и подвижностью избыточных ( свободных ) ИОНО В металла ib пленке. Наоборот, скорость реакции химической коррозии металла с пленкой, обладающей в основном ионной проводимостью (например, AgBr), будет определяться концентрацией и подвижностью свободных электронов в пленке. [c.72]

Наличие преимущественной катионной проводимости у полимерных покрытий делает их чувствительными к электроосмо-тическому переносу воды. Последний тем выше, чем больше избирательная проводимость ионов данного вида, т. е. чем больше числа переноса катиона или аниона отличаются от 0,5. Для исследования электроосмоса был использован прибор, приведенный на рис. 7.8. [c.123]

При расчетах вместо удельной электропроводности мембран удобнее пользоваться их удельным сопротивлением, величиной обратной удельной электропроводности. Удельное сопротивление р имеет ра-ямерность ом см а удельное поверхностное сопротивление — размерность ом см . Селективность мембраны характеризуется числом переноса противоионов, т. е. долей электричества, кото зая перенесена через мембрану ионами, имеющими знак заряда, противоположный знаку заряда фиксированных ионов. [c.144]

Интересно отметить, что опыты Цимена по изотопному обмену (статья 7) дают для коэффициента самодиффузии ионов брома в бромистом серебре значение на 3 порядка меньшее коэффициента самодиффузии ионов серебра, что согласуется с данными Мурина и Тауша по числам переноса. К этому необходимо добавить, что в своей работе Цимен критикует ранее опубликованные результаты Ленджера по изотопному обмену в суспензиях бромистого и хлористого серебра, согласно которым быстро обмениваются не только ионы серебра, но и ионы брома. Автор считает, что это обусловлено растворением и рекристаллизацией Малых частиц суспензии. [c.7]

В 1920 г. Они нашли, что число переноса катиона равно единице, т. е. ток переносится исключительно ионами Ag+. Независимое определение отдельных составляюш,их энергии было проведено Кохом и Вагнером [12]. Добавляя к бромистому серебру определенные количества двухвалентных катионов или анионов, эти авторы создавали определенную степень беспорядка, не зависящую от температуры. Этим самым создавалась возможность независимого определения энергии перемещения W2 из температурной зависимости электропроводности., Тельтовом [13] были проведены весьма тщательные исследования такого рода в области структурно-чувствительной проводимости. На фиг. 4 и 5 изображены изотермы проводимости в присутствии двухвалентных катионов (Сс ) пли анионов (S ). Из этих и других исследований следует, что ионная проводимость бромистого серебра обусловлена только нарушениями порядка в решетке, образуемой ионами серебра (дефекты по Френкелю [14]). Подвижными носителями заряда являются ионы серебра в междуузлиях (Agg) и вакантные серебряные узлы (Ag+) (фиг. 6, а). В помещаемой ниже таблице приведены некоторые количественные данные. [c.138]

Состав чисто ионных соединений должен быть стехиометрическим, так что число анионов должно быть эквивалентно числу катионов, иначе кристалл не будет электрически нейтральным. Для объяснения диффузии ионов в хлористом серебре Френкель [42] предполагает, что некоторые катионы располагаются в междоузлиях, оставляя свои обычные места в рещетке незанятыми. Этот тип решетки иллюстрируется на рис. 4. Катионы способны перемещаться либо переходя в незанятые узлы, либо из одного междоузлия в другое. Эта модель подтверждается результатам измерения чисел переноса. Число переноса катионов т и число переноса анионов Та определяются соотношениями [c.39]

Модель Шоттки иллюстрируется на рис. 5. Шоттки [51] и Иост [52] допускают возможность того, что эквивалентное число анионов и катионов отсутствует в узлах решетки, а число междоузельных ионов пренебрежимо мало. Эта модель, по всей вероятности, приложима к галогевидам щелочных металлов. Она предполагает одновременную. миграцию анионов и катионов, что фактически и наблюдалось для каменной соли [43]. Но если судить по результатам определения чисел переноса в твердом хлориде калия с примесью 5гС1г, К2О и Х аЗ, проведенного [c.40]

Энциклопедия по машиностроению XXL

Оборудование, материаловедение, механика и ...